5-(tert-butyl)-3-(3-(diethylamino)propyl)-2-hydroxybenzaldehyde | 1180663-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(tert-butyl)-3-(3-(diethylamino)propyl)-2-hydroxybenzaldehyde
• 英文别名: 5-tert-butyl-3-(3-(diethylamino)propyl)-2-hydroxybenzaldehyde；5-tert-butyl-3-[3-(diethylamino)propyl]-2-hydroxybenzaldehyde
• CAS: 1180663-57-3
• 化学式: C₁₈H₂₉NO₂
• 分子量: 291.434
• InChiKey: XIJXNZONYYJFKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  40.54
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-butyl)-3-(3-(diethylamino)propyl)-2-hydroxybenzaldehyde 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 2-(5-(tert-butyl)-3-((E)-(((1 S,2 S)-2-(((E)-3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)amino)cyclohexyl)imino)methyl)-2-hydroxyphenyl)-N,N-diethyl-N-methylpropane-1-ammonium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  AlF /鎓盐协同催化剂对醛的不对称羧氰化作用：从氰基甲酸酯到KCN作为氰化物源

  摘要：

  不对称的1,2-氰化物加成可生成对映体富集的氰醇，作为通用的手性构建基块。除了HCN，通常使用挥发性有机氰化物源。其中，出于成本原因，氰基甲酸酯在技术规模上比TMSCN更具吸引力，但催化生产率通常较低。在此，描述了一种新的氰化策略的发展，其中克服了这种活性缺点。Lewis酸性Al中心与非常坚固的双功能Al–F–salen络合物中的非质子鎓部分协作。这使得空前的营业额达到10 4。DFT研究表明出乎意料的独特三分子途径，其中结合铵的氰化物攻击醛，醛本身被结合到Al中心的氰基甲酸酯的羰基激活。此外，开发了一种新颖的实用的羧基氰化方法，该方法利用KCN作为唯一的氰化物源。使用焦碳酸盐作为羧化试剂可提供最佳结果。

  DOI：

  10.1002/chem.201804388
• 作为产物：
  描述：

  3-(5-tert-butyl-2-methoxyphenyl)propan-1-ol 在 三溴化硼 、 三溴化磷 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 5-(tert-butyl)-3-(3-(diethylamino)propyl)-2-hydroxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用热稳定的单中心钴 (III) 催化剂使 CO2 与环氧化物共聚的机理方面

  摘要：

  CO(2) 和环氧化物共聚产生相应聚碳酸酯的机理是由高活性和热稳定的钴 (III) 配合物与 1,5,7-三双环 [4,4,0] dec-5-ene 配合物催化已经通过电喷雾电离质谱 (ESI-MS) 和傅里叶变换红外光谱 (FTIR) 研究了锚定在配体框架上的 tbd（称为 TBD，一种位阻有机碱）。即使在高达 100 摄氏度的温度和高 [环氧化物]/[催化剂] 比率下，单中心、钴基催化剂在 CO(2)/环氧丙烷 (PO) 共聚过程中也表现出优异的聚合物形成活性和选择性，和/或低 CO(2) 压力。配体框架上的锚定TBD在保持催化剂的热稳定性和高活性方面起着重要作用。ESI-MS 和 FTIR 研究，结合一些对照实验，证实了在催化剂配体框架上锚定的 TBD 形成了羧酸盐中间体。该分析表明，形成的羧酸盐中间体通过可逆的分子内 Co-O 键形成和解离，有助于稳定活性 Co(III) 物质，防止其分解为非活性

  DOI：

  10.1021/ja9033999

文献信息

• Bifunctional Aluminum Catalyst for CO₂ Fixation: Regioselective Ring Opening of Three-Membered Heterocyclic Compounds
  作者：Wei-Min Ren、Ye Liu、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/jo501926p

  日期：2014.10.17

  Regioselective ring opening of three-membered heterocyclic compounds (epoxides or N-substituted aziridines) at various temperatures was observed in coupling reactions with CO2 by the use of an aluminum–salen catalyst in conjunction with intramolecular quaternary ammonium salts as cocatalysts, affording the corresponding five-membered cyclic products with complete configuration retention at the methine

  在与CO 2偶联反应中，观察到三元杂环化合物（环氧化物或N-取代氮丙啶）在不同温度下的区域选择性开环通过将铝salen催化剂与分子内季铵盐结合使用作为助催化剂，可提供相应的五元环状产物，其保留在次甲基碳上。值得注意的是，这种双功能铝基催化剂对各种末端环氧化物在亚甲基C–O键处的开环表现出近100％的区域选择性。对于带有吸电子基团的那些，例如氧化苯乙烯或环氧氯丙烷，这是正确的，从而提供了以前很少通过其他方法获得的各种对映纯环状碳酸酯的合成。分子内协同催化被认为有助于观察到的高活性和优异的立体化学控制。令人惊讶的是，在发现N-取代的氮丙啶与CO 2偶联，主要产生5-取代的恶唑啉酮，由于次甲基碳上的两次转化而保留了构型。
• An Aluminum Fluoride Complex with an Appended Ammonium Salt as an Exceptionally Active Cooperative Catalyst for the Asymmetric Carboxycyanation of Aldehydes
  作者：Daniel Brodbeck、Florian Broghammer、Jan Meisner、Julian Klepp、Delphine Garnier、Wolfgang Frey、Johannes Kästner、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201612493

  日期：2017.3.27

  Al−F bonds are among the most stable σ bonds known, exhibiting an even higher bond energy than Si−F bonds. Despite a stability advantage and a potentially high Lewis acidity of Al−F complexes, they have not been described as structurally defined catalysts for enantioselective reactions. We show that Al−F salen complexes with appended ammonium moieties give exceptional catalytic activity in asymmetric

  Al-F键是已知最稳定的σ键之一，其键能比Si-F键甚至更高。尽管具有稳定性优势和Al-F配合物潜在的路易斯酸度较高，但尚未将其描述为对映选择性反应的结构限定催化剂。我们显示，Al-Salen配合物具有附加的铵基部分，在不对称的羧基氰化反应中具有出色的催化活性。除了芳族醛以外，烯醛和脂族底物也被广泛接受。达到约10 4的营业额，而以前的催化剂为10 1 –10 2营业额通常是达到的。与Al-Me和Al-Cl salen络合物相反，类似的Al-F物种对空气，水和热非常稳定，并且在催化后可以不变地回收。如DFT计算所示，它们具有显着提高的路易斯酸度。
• Highly Active, Bifunctional Co(III)-Salen Catalyst for Alternating Copolymerization of CO₂ with Cyclohexene Oxide and Terpolymerization with Aliphatic Epoxides
  作者：Wei-Min Ren、Xiao Zhang、Ye Liu、Jian-Feng Li、Hui Wang、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/ma902321g

  日期：2010.2.9

  three-position of one aromatic ring is a highly active catalyst for the alternating copolymerization of cyclohexene oxide (CHO) and CO2 to afford the corresponding poly(cyclohexene carbonate) (PCHC) at various temperatures. The cobalt-based catalyst exhibited excellent activity and selectivity for polymer formation at high temperatures up to 120 °C and even under low CO2 pressures of 0.1 MPa. Also, the cobalt(III)-salen

  在一个芳香环的三个位置上带有一个季铵盐的萨伦配体的钴（III）配合物是一种高活性催化剂，用于环氧化环氧乙烷（CHO）和CO 2的交替共聚，从而提供相应的聚碳酸环己烯酯）（PCHC）在各种温度下。钴基催化剂在高达120°C的高温下甚至在0.1 MPa的低CO 2压力下也表现出优异的活性和对聚合物形成的选择性。而且，钴（III）-salen配合物可以非常有效地用于CHO和脂肪族环氧化物与CO 2的三元聚合。选择性地提供在高温下具有窄多分散性的聚碳酸酯。由等摩尔的CHO和环氧丙烷（PO）与CO 2的三元聚合反应得到的聚碳酸酯，碳酸环己烯和碳酸亚丙酯的含量均很接近。这归因于CHO的存在显着抑制了PO的反应性，从而在三元聚合过程中引起了对两种环氧化物的匹配的反应性。CHO和PO与亲电子钴（III）离子的竞争配位对三聚反应中PO的区域选择性开环没有影响。