(S)-1-(3-thienyl)ethanol | 222609-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (S)-1-(3-thienyl)ethanol
• 英文别名: (S)-1-(thiophen-3-yl)ethanol；(S)-1-(thiophen-3-yl)ethan-1-ol；(1S)-1-(thiophen-3-yl)ethan-1-ol；(1S)-1-thiophen-3-ylethanol
• CAS: 222609-67-8
• 化学式: C₆H₈OS
• 分子量: 128.195
• InChiKey: AJKKZEHIYREOFF-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-(-)-camphanic chloride 、 (S)-1-(3-thienyl)ethanol 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以82%的产率得到(S)-1-(3-thienyl)ethyl (1S)-camphanoate
  参考文献：
  名称：

  General Asymmetric Hydrogenation of Hetero-aromatic Ketones

  摘要：

  [GRAPHICS]trans-RuCL2[(R)-xylbinap][(R)-daipen] or the S,S complex acts as an efficient catalyst for asymmetric hydrogenation of hetero-aromatic ketones. The hydrogenation proceeds with a substrate-to-catalyst molar ratio of 1000-40000 to give chiral alcohols in high ee and high yield. The enantioselectivity appears to be little affected by the properties of the hetero-aromatic ring. This method allows for asymmetric synthesis of duloxetine, an inhibitor of serotonin and norepinephrine uptake carriers.

  DOI：

  10.1021/ol0000814
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰基噻吩 在 [RuCl₂{(R)-dipyridylphosphane}{(R)-dpen}] potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， 25.0~28.0 ℃ 、2.41 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 (S)-1-(3-thienyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  手性 [RuCl2(dipyridylphosphane)(1,2-diamine)] 催化剂：在多种简单酮的不对称氢化中的应用

  摘要：

  在 2-丙醇中与 tBuOK 结合的二吡啶基膦/二胺-Ru 配合物可作为一种非常有效的催化剂体系，用于对各种简单酮（包括杂芳酮、取代的二苯甲酮、烯基酮和环丙基酮）进行对映选择性氢化。理想特征的组合，例如数小时内的定量化学产率、广泛的底物范围、出色的对映选择性（高达 99%）和高底物与催化剂的比率等，使得本催化剂体系具有很高的实用价值。

  DOI：

  10.1002/chem.200204688

文献信息

• Highly Enantioselective Transfer Hydrogenation of Prochiral Ketones Using Ru(II)-Chitosan Catalyst in Aqueous Media
  作者：György Szőllősi、Vanessza Judit Kolcsár

  DOI：10.1002/cctc.201801602

  日期：2019.1.23

  Unprecedentedly high enantioselectivities are obtained in the transfer hydrogenation of prochiral ketones catalyzed by a Ru complex formed in situ with chitosan chiral ligand. This biocompatible, biodegradable chiral polymer obtained from the natural chitin afforded good, up to 86 % enantioselectivities, in the aqueous‐phase transfer hydrogenation of acetophenone derivatives using HCOONa as hydrogen donor. Cyclic

  在与壳聚糖手性配体原位形成的Ru络合物催化的前手性酮的转移氢化中，获得了前所未有的高对映选择性。这种从天然几丁质中获得的生物相容性，可生物降解的手性聚合物，在使用HCOONa作为氢供体的苯乙酮衍生物的水相转移氢化中，提供了高达86％的良好对映选择性。环酮的对映选择性更高，超过90％，而在杂环酮的转移氢化中，进一步增加，最高可达97％。手性催化剂前体制备易地通过扫描电子显微镜，FT-中期和-far-IR光谱法检测。原位结构通过1 H NMR光谱和使用各种壳聚糖衍生物研究了形成的催化剂。结果表明，Ru预催化剂是通过氨基将生物聚合物与金属配位而形成的。加入氢供体后，该前体转化为水不溶性钌氢化物络合物。通过以高收率和光学纯度制备二十多种手性醇，验证了所开发方法的实用价值。在单次结晶后，将催化剂用于以克为单位获得光学纯的手性醇。
• Two Classes of Enzymes of Opposite Stereochemistry in an Organism:  One for Fluorinated and Another for Nonfluorinated Substrates
  作者：Tomoko Matsuda、Tadao Harada、Nobuyoshi Nakajima、Toshiyuki Itoh、Kaoru Nakamura

  DOI：10.1021/jo991283k

  日期：2000.1.1

  observed in the reduction of hindered ketones such as isopropyl ketone, while the stereoselectivity was inverted in the reduction of ketones with electron-withdrawing atoms such as chlorine. The mechanism for the inversion in stereochemistry was investigated by enzymatic studies. Several enzymes with different stereoselectivities were isolated; one of them catalyzed the reduction of methyl ketones, and another

  用白色假单胞菌干燥细胞还原甲基酮可得到对映体过量（ee）极好的（S）-醇，而三氟甲基酮的还原也可得到ee极佳的相反构型的相应醇。用三氟甲基取代甲基部分改变了体积和电子性质，检查了其对立体选择性的影响。在受阻酮（如异丙基酮）的还原中未观察到立体化学的反转，而在具有吸电子原子（如氯）的酮的还原中，立体选择性被反转。通过酶学研究了立体化学转化的机理。分离出了几种具有不同立体选择性的酶。它们之一催化甲基酮的还原，而另一种具有相反的立体选择性催化三氟甲基酮的还原。此外，将APG4和分离的酶均应用于制备规模的氟化酮还原反应，从而合成了具有优异ee的手性氟化醇。
• Modular Hydroxyamide and Thioamide Pyranoside-Based Ligand Library from the Sugar Pool: New Class of Ligands for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201301112

  日期：2014.7.7

  pyranoside‐based hydroxyamide and thioamide ligands has been synthesized for asymmetric transfer hydrogenation in an attempt to expand the scope of the substrates to cover a broader range of challenging heteroaromatic and aryl/fluoroalkyl ketones. These ligands have the advantage that they are prepared from commercial D‐glucose, D‐glucosamine and α‐amino acids, inexpensive natural chiral feedstocks

  合成了大量基于吡喃糖苷的羟酰胺和硫代酰胺配体，用于不对称转移氢化，试图扩大底物的范围，以涵盖更大范围的具有挑战性的杂芳族和芳基/氟代烷基酮。这些配体的优势在于，它们是由商品化的D-葡萄糖，D-葡萄糖胺和α-氨基酸（廉价的手性天然原料）制备而成。通过仔细选择配体成分（酰胺/硫代酰胺部分的取代基/构型，酰胺/硫代酰胺基团的位置以及C-2处的构型），我们发现基于吡喃糖苷的硫代酰胺配体具有出色的对映选择性（在最佳情况下，ee在广泛的酮类中（包括研究较少的杂芳族化合物和具有挑战性的芳基/氟烷基），获得了> 99％的s。注意，通过简单地改变硫酰胺取代基的绝对构型，可以以优异的对映选择性获得还原产物的两种对映异构体。
• Application of Copper(II)-Dipyridylphosphine Catalyst in the Asymmetric Hydrosilylation of Simple Ketones in Air
  作者：Xi-Chang Zhang、Yan Wu、Feng Yu、Fei-Fei Wu、Jing Wu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/chem.200900499

  日期：2009.6.8

  Ask a copper: A copper(II) salt/chiral dipyridylphosphine/PhSiH3 system (see scheme) acts as a very effective and practical catalyst for the asymmetric reduction of heteroaromatic and other types of ketones in air with good‐to‐excellent enantioselectivities (up to 94 %), giving many chiral alcohols that are intermediates for physiologically active compounds. Remarkable temperature effects were observed

  问一下铜：铜（II）盐/手性二吡啶膦/ PhSiH 3体系（参见方案）是非常有效和实用的催化剂，用于不对称还原杂芳族和其他类型的酮，具有良好的对映选择性（高达94％），得到许多手性醇，它们是生理活性化合物的中间体。对于某些杂芳族酮，观察到明显的温度效应。
• An outstanding catalyst for asymmetric transfer hydrogenation in aqueous solution and formic acid/triethylamine
  作者：Daljit S. Matharu、David J. Morris、Guy J. Clarkson、Martin Wills

  DOI：10.1039/b606288a

  日期：——

  A Rh/tetramethylcyclopentadienyl complex containing a tethered functionality has been demonstrated to give excellent results in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones in both aqueous and formic acid/triethylamine media.

  含有连接功能基团的Rh/四甲基环戊二烯基配合物已被证实，在酮的水相和甲酸/三乙胺介质中的不对称转移氢化反应中，能取得极佳的效果。