ethyl 2-diazo-2-<2-chloro-5-fluoro-6-(p-tolylthio)nicotinoyl>acetate | 133413-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ethyl 2-diazo-2-<2-chloro-5-fluoro-6-(p-tolylthio)nicotinoyl>acetate
• 英文别名: (E)-1-[2-chloro-5-fluoro-6-(4-methylphenyl)sulfanylpyridin-3-yl]-2-diazonio-3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-olate
• CAS: 133413-97-5
• 化学式: C₁₇H₁₃ClFN₃O₃S
• 分子量: 393.826
• InChiKey: SJPMTHZUDWOIBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-<2-chloro-5-fluoro-6-(p-tolylthio)nicotinoyl>acetate 在 三丁基膦 、 三氯氧磷 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl 4-chloro-6-fluoro-7-(p-tolylthio)pyrido<2,3-c>pyridazine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Fluorinated pyrido(2,3-c)pyridazines. I. Reductive cyclization of ethyl 2-diazo-2-(5-fluoro-2-halonicotinoyl)acetate with trialkylphosphine.

  摘要：

  成功实现了一种新颖且便利的6-氟-4(1H)-氧基吡啶[2,3-c]吡嗪-3-羧酸酯衍生物的合成。将乙基2-二氮-2-(6-氯和6-甲苯硫基-5-氟-2-卤代烟酰基)醋酸酯 (9a 和 9b, c) 与三正丁基膦或三环己基膦在一锅反应中进行反应，分别生成乙基7-氯和7-甲苯硫基-6-氟-4(1H)-氧基吡啶[2,3-c]吡嗪-3-羧酸酯 (12a 和 12b)。将9a-c与三苯基膦反应生成{[1-乙氧基羧酰-1-(6-氯和6-甲苯硫基-5-氟-2-卤代烟酰基)亚甲基]肼基}三苯基膦盐 (10a-c, R=Ph)，随后水解得到相应的肼酮11a-c。肼酮11b和11c的分子内环化提供了一种替代的高效合成12b的方法。讨论了生成12的9反应的可能机制。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.3211
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯-5-氟烟酸 在 四氯化碳 、 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 对甲苯磺酰叠氮 、 乙醇 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 ethyl 2-diazo-2-<2-chloro-5-fluoro-6-(p-tolylthio)nicotinoyl>acetate
  参考文献：
  名称：

  Fluorinated pyrido(2,3-c)pyridazines. I. Reductive cyclization of ethyl 2-diazo-2-(5-fluoro-2-halonicotinoyl)acetate with trialkylphosphine.

  摘要：

  成功实现了一种新颖且便利的6-氟-4(1H)-氧基吡啶[2,3-c]吡嗪-3-羧酸酯衍生物的合成。将乙基2-二氮-2-(6-氯和6-甲苯硫基-5-氟-2-卤代烟酰基)醋酸酯 (9a 和 9b, c) 与三正丁基膦或三环己基膦在一锅反应中进行反应，分别生成乙基7-氯和7-甲苯硫基-6-氟-4(1H)-氧基吡啶[2,3-c]吡嗪-3-羧酸酯 (12a 和 12b)。将9a-c与三苯基膦反应生成{[1-乙氧基羧酰-1-(6-氯和6-甲苯硫基-5-氟-2-卤代烟酰基)亚甲基]肼基}三苯基膦盐 (10a-c, R=Ph)，随后水解得到相应的肼酮11a-c。肼酮11b和11c的分子内环化提供了一种替代的高效合成12b的方法。讨论了生成12的9反应的可能机制。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.3211

文献信息

• MIYAMOTO, TERUYUKI;MATSUMOTO, JUN-ICHI, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N2, C. 3211-3217
  作者：MIYAMOTO, TERUYUKI、MATSUMOTO, JUN-ICHI

  DOI：——

  日期：——
• Fluorinated pyrido(2,3-c)pyridazines. I. Reductive cyclization of ethyl 2-diazo-2-(5-fluoro-2-halonicotinoyl)acetate with trialkylphosphine.
  作者：Teruyuki MIYAMOTO、Jun-ichi MATSUMOTO

  DOI：10.1248/cpb.38.3211

  日期：——

  A new and convenient synthesis of 6-fluoro-4(1H)-oxopyrido[2, 3-c]pyridazine-3-carboxylate derizatives was achieved. One-pot reactions of ethyl 2-diazo-2-(6-chloro- and 6-tolylthio-5-fluoro-2-halonicotinoyl)acetates (9a and 9b, c) with tri-n-butylphosphine or tricyclohexylphosphine gave ethyl 7-chloro- and 7-tolylthio-6-fluoro-4(1H)-oxopyrido[2, 3-c]pyridazine-3-carboxylates (12a and 12b), respectively. The reaction of 9a-c with triphenylphosphine gave [1-ethoxycarbonyl-1-(6-chloro- and 6-tolylthio-5-fluoro-2-halonicotinoyl)methylene]hydrazono}triphenylphosphoranes (10a-c, R=Ph), which were hydrolyzed to the corresponding hydrazones 11a-c. Intramolecular cyclization of the hydrazones 11b and 11c furnished an alternative and efficient synthesis of 12b. Possible mechanisms for the reaction of 9 leading to 12 are discussed.

  成功实现了一种新颖且便利的6-氟-4(1H)-氧基吡啶[2,3-c]吡嗪-3-羧酸酯衍生物的合成。将乙基2-二氮-2-(6-氯和6-甲苯硫基-5-氟-2-卤代烟酰基)醋酸酯 (9a 和 9b, c) 与三正丁基膦或三环己基膦在一锅反应中进行反应，分别生成乙基7-氯和7-甲苯硫基-6-氟-4(1H)-氧基吡啶[2,3-c]吡嗪-3-羧酸酯 (12a 和 12b)。将9a-c与三苯基膦反应生成[1-乙氧基羧酰-1-(6-氯和6-甲苯硫基-5-氟-2-卤代烟酰基)亚甲基]肼基}三苯基膦盐 (10a-c, R=Ph)，随后水解得到相应的肼酮11a-c。肼酮11b和11c的分子内环化提供了一种替代的高效合成12b的方法。讨论了生成12的9反应的可能机制。