1-carbomethoxy-3,3-dimethylcyclopropene | 21603-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-carbomethoxy-3,3-dimethylcyclopropene
• 英文别名: Methyl 3,3-dimethyl-1-cyclopropene-1-carboxylate；methyl 3,3-dimethylcyclopropene-1-carboxylate
• CAS: 21603-22-5
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: UEPKQAGARKGIRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  30 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-carbomethoxy-3,3-dimethylcyclopropene 在 platinum(IV) oxide 氢氧化钾 、 水 、 氢气 、 silica gel 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0~600.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 反应 177.0h， 生成 3-Methylmuscon
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropene als C₃-Synthesebausteine: Cyclopentenole und große Ringe aus 2-Aminobicyclo[2.1.0]pentan-Derivaten über Ringerweiterungsreaktionen

  摘要：

  作为 C3 构件的环丙烯：通过扩环反应从 2-氨基双环[2.1.0]戊烷衍生物中生成环戊烯醇和大环 易得的 3,3-二甲基环丙烷-1-甲酸甲酯与烯胺发生 [2+2] 环加成反应，生成 2-氨基双环[2.1.0]戊烷衍生物，收率中等至良好。这些化合物经稀矿酸处理后可定量转化为 3-环戊烯醇。从中环酮和吗啉中提取的烯胺会形成三环加合物，在 600°C 的闪速热解条件下消除吗啉，得到含有 E 双键和异链系统的大环。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27401
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5,5-dimethyl-4-(pyrrolidin-1-yl)-4,5-dihydro-1H-pyrazole-3-carboxylate 在 silica gel 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-carbomethoxy-3,3-dimethylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  Galloway, Neil; Dent, Barry R.; Halton, Brian, Australian Journal of Chemistry, 1983, vol. 36, # 3, p. 593 - 599

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Versatile synthesis of bicyclo[4.3.0]nonenes and bicyclo[4.4.0]decenes by a domino Heck-Diels-Alder reaction
  作者：Kiah How Ang、Stefan Bräse、Arno G. Steinig、Frank E. Meyer、Amadeu Llebaria、Katharina Voigt、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00639-4

  日期：1996.8

  afterwards in a one-pot process) to give bicyclo[4.3.0]nonene and bicyclo[4.4.0]-decene derivatives in good to excellent yields. Among the examples reported are the first cases of intramolecular Heck reactions with a (bromomethylene)cyclopropane starter or/and a methylenecyclopropane terminator which occur without ring opening of the cyclopropyl group.

  在钯催化下，将各种2-bromo-1,6-和2-bromo-1,7-二烯进行环化，生成邻位的exodimethylcycloalkanes，它们与亲双烯体反应（既可以在环化过程中存在，也可以在随后的一锅法中加入），从而生成双环[4.3.0]壬烯和双环[4.4.0]-癸烯衍生物具有良好的收率和优异的收率。在所报道的实例中是在没有环丙基的开环的情况下发生的与（溴代亚甲基）环丙烷起始剂或/和亚甲基环丙烷终止剂的分子内Heck反应的第一种情况。
• Synthese cyclopropenique totale d'un triquinane naturel lineaire, le (±)-hirsutene
  作者：M. Franck-Neumann、M. Miesch、E. Lacroix

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99431-0

  日期：1989.1

  The cycloaddition of enamines with electrophilic gem-dimethylcyclopropenes followed by solvolytic ring cleavage of the 2-amino bicyclo [2.1.0] pentane adducts, leads to gem-dimethylcyclopentene derivatives. This novel reaction sequence is illustrated by the synthesis of (±)-Hirsutene, a natural linear triquinane, starting from 3,3-dimethylcyano-cyclopropene and the diquinane enamine 3.

  烯胺与亲电的宝石-二甲基环丙烯的环加成，然后2-氨基双环[2.1.0]戊烷加合物的溶剂化环裂解，生成宝石-二甲基环戊烯衍生物。这种新颖的反应顺序可以通过合成天然的线性三喹烷（±）-Hirsutene（3,3-二甲基氰基-环丙烯和二喹烷烯胺3）来说明。
• Cycloadditions. Part II. A steric effect in the 1,3-dipolar addition of 2-diazopropane to methyl but-2-ynoate
  作者：A. C. Day、R. N. Inwood

  DOI：10.1039/j39690001065

  日期：——

  5-methoxycarbonyl-3,3,4-trimethyl-3H-pyrazole being obtained in the ratio 6 : 1. In contrast, methyl propiolate behaves normally with 2-diazopropane, giving solely 3,3-dimethyl-5-methoxycarbonyl-3H-pyrazole. The preference for reverse addition to methyl but-2-ynoate is attributed to steric factors in the transition states for cycloaddition.

  将1-二偶氮丙烷在丁-2-酸甲酯中的1,3-偶极加成反应的主要模式与以电子学理由预测的相反，即4-甲氧基羰基-3,3,5-三甲基-3 H-吡唑和5-甲氧基羰基-3,3,4-三甲基-3- ħ吡唑在比6而获得：1.在相反，丙炔酸甲酯的行为通常与2-重氮丙烷，得到仅3,3-二甲基-5-甲氧基羰基-3- ħ -吡唑。反向添加到丁酸2-丁酸甲酯的偏爱归因于环加成过渡态中的空间因素。
• Cyclopropenes electrophiles : Reactions du morpholino-1 cyclohexene avec quelques esters GEM- DI methylcyclopropeniques; Acces a des analogues halopyrethriques (1).
  作者：M. Franck-Neumann、M. Miesch、H. Kempf

  DOI：10.1016/s0040-4020(88)90030-0

  日期：1988.1

  Electrophilic cyclopropene esters react with 1-morpholino cyclohexene to give various products depending on the second substituent of the cyclopropene double bond. Enamine alkylation is observed -but not always- as well as different formal cycloaddition reactions.

  亲电子环丙烯酯与1-吗啉代环己烯反应，生成各种产物，这取决于环丙烯双键的第二个取代基。观察到烯胺烷基化-但并非总是如此-以及不同的正式环加成反应。
• Synthese cyclopropenique totale d'un triquinane naturel angulaire, le (±)-silphinene
  作者：M. Franck-Neumann、M. Miesch、E. Lacroix

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99432-2

  日期：1989.1

  (±)-Silphinene, a natural angular triquinane has been synthesized, starting from 3,3-dimethyl-methoxycarbonylcyclopropene. The ring A of the skeleton results from the cycloaddition of the cyclopropene with the enamine 1, followed by solvolytic ring cleavage, whereas the ring C is constructed using a Nazarov type cyclization.

  从3,3-二甲基-甲氧基羰基环丙烯开始合成了（±）-Silphinene，这是一种天然的角三喹烷。骨架的环A是由环丙烯与烯胺1环加成，然后进行溶剂分解的环裂解而形成的，而环C是使用Nazarov型环化反应构建的。