ethyl 4-methoxy-1,3,6-cycloheptatriene-1-carboxylate | 60058-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4-methoxy-1,3,6-cycloheptatriene-1-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 4-methoxycyclohepta-1,3,6-triene-1-carboxylate
• CAS: 60058-37-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: OHRVPLNQJQDKGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-methoxy-1,3,6-cycloheptatriene-1-carboxylate 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 sodium acetate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以52.1%的产率得到4-(carboethoxy)-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
  参考文献：
  名称：

  CP-225,917合成研究：受远程官能团影响的异常硼氢化区域选择性

  摘要：

  在CP-225,917环系统的桥接三环中间体中，用硼烷-甲基硫醚络合物进行的1,1-二取代烯烃的硼氢化氧化反应可产生大量的叔醇产物。整个烯烃的净马尔科夫尼科夫净加水量受远程官能团的组合影响。在理论上以B3LYP / 6-31G *水平进行的计算正确地预测了选择性的逆转，并指示选择性除去官能团以恢复对伯醇的选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.11.118
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-methoxycyclohepta-1,3,5-triene-7-carboxylate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以31%的产率得到4-Oxo-cyclohepta-1,6-dienecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  甲氧基取代的光学活性 7-烷氧基羰基环庚三烯的制备及其酸促重排

  摘要：

  四种在不同位置带有甲氧基的旋光环庚三烯衍生物是通过 2,4-戊二醇-栓系布氏反应制备的。除了高立体选择性外，系链还以从良好到高度的方式控制区域选择性。一些产品在酸性条件下不稳定，通过质子反应或芳构化导致异构化。布朗斯台德酸通过区域和立体选择性质子化和随后的去质子化促进质子异构化，而路易斯酸催化的反应通过去甲卡二烯互变异构体提供芳构化产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.671

文献信息

• Synthesis of 3- and 4-(carbethoxy)-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
  作者：Michael E. Garst、Victoria A. Roberts

  DOI：10.1021/jo00132a041

  日期：1982.5
• GARST, M. E.;ROBERTS, V. A., J. ORG. CHEM., 1982, 47, N 11, 2188-2190
  作者：GARST, M. E.、ROBERTS, V. A.

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of Methoxy-Substituted Optically Active 7-Alkoxycarbonylcycloheptatrienes and Their Acid-Promoted Rearrangements
  作者：Takashi Sugimura、Masami Kagawa、Naoko Ohuchi、Kazutake Hagiya、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1246/bcsj.78.671

  日期：2005.4

  Four optically active cycloheptatriene derivatives carrying a methoxy group(s) at different positions were prepared by the 2,4-pentanediol-tethered Buchner reaction. In addition to the high stereoselectivity, the tetheralso controlled the regioselectivity in a good-to-high degree. Some of the products are unstable under acidic conditions, resulting in isomerization through a prototropic reaction or aromatization

  四种在不同位置带有甲氧基的旋光环庚三烯衍生物是通过 2,4-戊二醇-栓系布氏反应制备的。除了高立体选择性外，系链还以从良好到高度的方式控制区域选择性。一些产品在酸性条件下不稳定，通过质子反应或芳构化导致异构化。布朗斯台德酸通过区域和立体选择性质子化和随后的去质子化促进质子异构化，而路易斯酸催化的反应通过去甲卡二烯互变异构体提供芳构化产物。
• CP-225,917 synthetic studies: unusual hydroboration regioselectivity influenced by remote functional groups
  作者：James A. Ashenhurst、James L. Gleason

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.118

  日期：2008.1

  Hydroboration–oxidation of 1,1-disubstituted alkenes with borane–methyl sulfide complex in bridged tricyclic intermediates of the CP-225,917 ring system were observed to produce significant quantities of tertiary alcohol products. This net Markovnikov addition of water across an alkene is influenced by a combination of remote functional groups. Computations at the B3LYP/6-31G∗ level of theory correctly

  在CP-225,917环系统的桥接三环中间体中，用硼烷-甲基硫醚络合物进行的1,1-二取代烯烃的硼氢化氧化反应可产生大量的叔醇产物。整个烯烃的净马尔科夫尼科夫净加水量受远程官能团的组合影响。在理论上以B3LYP / 6-31G *水平进行的计算正确地预测了选择性的逆转，并指示选择性除去官能团以恢复对伯醇的选择性。