methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-dideoxy-4,6-difluoro-α-D-glucopyranoside | 1263311-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-dideoxy-4,6-difluoro-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5R,6S)-5-benzoyloxy-3-fluoro-2-(fluoromethyl)-6-methoxyoxan-4-yl] benzoate
• CAS: 1263311-58-5
• 化学式: C₂₁H₂₀F₂O₆
• 分子量: 406.383
• InChiKey: BHHMNIGOBXYHRS-YKGACUOXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-dideoxy-4,6-difluoro-α-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以71%的产率得到methyl 4,6-dideoxy-4,6-difluoro-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  所有单和二氟化 4,6-双脱氧-d-木-己基吡喃糖的合成和结构特征

  摘要：

  蛋白质-碳水化合物相互作用涉及许多对生命和人类健康至关重要的生化/生物过程。氟化碳水化合物类似物在这些相互作用的研究中发挥着重要作用，并在化学生物学中用作探针和在医学中用作药物/诊断。因此，广泛种类的氟化碳水化合物的可用性和/或有效合成是非常令人感兴趣的。在这里，我们报告了关于单糖合成的详细研究，其中 4 位和 6 位的羟基被所有可能的单和二氟化基序取代。尽量减少保护基团的使用是一个关键目标。发现引入带负电的取代基，作为保护基团或脱氧中间体，通常有利于提高脱氧氟化产率。对这组类似物的详细结构研究表明，4,6 位的双脱氧/氟化作用在固态和水溶液中几乎不会引起变形。确定了 α/β 异头物比率的意外趋势。增加氟含量总是会增加 α/β 比率，区域异构体或立体异构体之间的差异很小，除非 4,6-二氟化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00796
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-半乳糖苷-2,3,6-三苯甲酸酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 二乙胺基三氟化硫 、 水 、 磷脂酶B 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-dideoxy-4,6-difluoro-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structure Elucidation of Benzoylated Deoxyfluoropyranosides

  摘要：

  Benzoylated deoxyfluoropyranosides have been synthesized, starting with protected, unprotected, or fluorinated precursors. Fluorination of eight derivatives was compared using DAST and Deoxo-Fluor as reagents. Deoxo-Fluor was found to be especially useful in the fluorination of methyl 2,3,4-O-tribenzoyl -D-mannopyranoside and -D-glucopyranoside, resulting in better yields and avoiding the 1,6-methoxy migration experienced with DAST for one derivative. The two reagents gave comparable yields in the fluorination of other methyl pyranosides, confirming Deoxo-Fluor as a safer alternative to DAST. Methyl -D-mannopyranoside underwent fluorination to yield the 4,6-difluorotalopyranoside and the corresponding cyclic sulfite. The NMR spectroscopic properties of 11 benzoyl deoxy-fluoropyranosides are reported.

  DOI：

  10.1080/07328303.2010.540055

文献信息

• Synthesis and Structure Elucidation of Benzoylated Deoxyfluoropyranosides
  作者：Aslan M. Esmurziev、Nebojsa Simic、Bård Helge Hoff、Eirik Sundby

  DOI：10.1080/07328303.2010.540055

  日期：2010.9

  Benzoylated deoxyfluoropyranosides have been synthesized, starting with protected, unprotected, or fluorinated precursors. Fluorination of eight derivatives was compared using DAST and Deoxo-Fluor as reagents. Deoxo-Fluor was found to be especially useful in the fluorination of methyl 2,3,4-O-tribenzoyl -D-mannopyranoside and -D-glucopyranoside, resulting in better yields and avoiding the 1,6-methoxy migration experienced with DAST for one derivative. The two reagents gave comparable yields in the fluorination of other methyl pyranosides, confirming Deoxo-Fluor as a safer alternative to DAST. Methyl -D-mannopyranoside underwent fluorination to yield the 4,6-difluorotalopyranoside and the corresponding cyclic sulfite. The NMR spectroscopic properties of 11 benzoyl deoxy-fluoropyranosides are reported.
• Synthesis and Structural Characteristics of all Mono- and Difluorinated 4,6-Dideoxy-<scp>d</scp>-<i>xylo</i>-hexopyranoses
  作者：David E. Wheatley、Clement Q. Fontenelle、Ramakrishna Kuppala、Robert Szpera、Edward L. Briggs、Jean-Baptiste Vendeville、Neil J. Wells、Mark E. Light、Bruno Linclau

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00796

  日期：2021.6.4

  biology and as drugs/diagnostics in medicine. The availability and/or efficient synthesis of a wide variety of fluorinated carbohydrates is thus of great interest. Here, we report a detailed study on the synthesis of monosaccharides in which the hydroxy groups at their 4- and 6-positions are replaced by all possible mono- and difluorinated motifs. Minimization of protecting group use was a key aim. It

  蛋白质-碳水化合物相互作用涉及许多对生命和人类健康至关重要的生化/生物过程。氟化碳水化合物类似物在这些相互作用的研究中发挥着重要作用，并在化学生物学中用作探针和在医学中用作药物/诊断。因此，广泛种类的氟化碳水化合物的可用性和/或有效合成是非常令人感兴趣的。在这里，我们报告了关于单糖合成的详细研究，其中 4 位和 6 位的羟基被所有可能的单和二氟化基序取代。尽量减少保护基团的使用是一个关键目标。发现引入带负电的取代基，作为保护基团或脱氧中间体，通常有利于提高脱氧氟化产率。对这组类似物的详细结构研究表明，4,6 位的双脱氧/氟化作用在固态和水溶液中几乎不会引起变形。确定了 α/β 异头物比率的意外趋势。增加氟含量总是会增加 α/β 比率，区域异构体或立体异构体之间的差异很小，除非 4,6-二氟化。