((1R,4S)-4-ethanoyloxymethyl-2-cyclobutenyl)methyl ethanoate | 111051-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ((1R,4S)-4-ethanoyloxymethyl-2-cyclobutenyl)methyl ethanoate
• 英文别名: (cis-cyclobut-3-ene-1,2-diyl)bis(methylene)diacetate；4-(acetoxymethyl)-2-cyclobutenylmethyl acetate；cis-3-cyclobutene-1,2-dimethanol diacetate；cis-3,4-bis(acetoxymethyl)-1-cyclobutene；[(1R,4S)-4-(acetyloxymethyl)cyclobut-2-en-1-yl]methyl acetate
• CAS: 111051-15-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: CVBOGCVFBJPWIS-AOOOYVTPSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1R,4S)-4-ethanoyloxymethyl-2-cyclobutenyl)methyl ethanoate 在 Amano lipase from Pseudomonas fluorescens 、 sodium hydroxide 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 以82 %的产率得到(+)-cis-3-cyclobutene-1,2-dimethanol monoacetate
  参考文献：
  名称：

  Isoxeniolide A** 的全合成

  摘要：

  Xenicane型海洋天然产物isoxeniolide A的全合成是通过开环/闭环复分解序列和分子内Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK)反应来完成的，以形成九元环作为关键脚步。 NHK 环化具有高度非对映选择性，并提供了异辛内酯 A 的氧杂双环[7.4.0]十三碳烯核心作为单一立体异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.202315423
• 作为产物：
  描述：

  cis-3-cyclobutene-1,2-dicarboxylic anhydride 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 ((1R,4S)-4-ethanoyloxymethyl-2-cyclobutenyl)methyl ethanoate
  参考文献：
  名称：

  环丁烯的制备和环电开环：取代共轭二烯和三烯的立体控制方法

  摘要：

  4-烷基-2-环丁烯-1-碳醛在低温下发生热电开环，仅生成（2 Z，4 E）-链二烯醛，该方法用于顺式-3-环丁烯-1，2的转化。-二甲醇1转化为各种天然存在的1,3,5-链烷烃和2,4-癸二烯酸酯。的去对称1与荧光假单胞菌的脂肪酶可以访问-3-氧杂二环[3.2.0]庚-6-烯-2-酮的两种对映体4，用于立体控制路由使用至6-含氧（2 Ž，4 ë）-alkadienals 。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00039-7

文献信息

• Catalytic asymmetric hydrometallation of cyclobutenes with salicylaldehydes
  作者：F. Wieland Goetzke、Mireia Sidera、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1039/d1sc06035j

  日期：——

  reaction proceeds via asymmetric hydrometallation of the weakly activated cyclobutene, followed by a C–C bond forming reductive elimination. A prochiral, spirocyclic cyclobutene undergoes a highly regioselective hydroacylation. This report will likely inspire the development of other asymmetric addition reactions to cyclobutenes via hydrometallation pathways.

  手性取代环丁烷是生物活性化合物和有机合成中间体中的常见基序，但已知的不对称合成途径很少。在此，我们报告了一系列内消旋环丁烯与水杨醛的 Rh 催化的不对称氢化金属化反应。邻苯酚基团促进加氢酰化，可用作后续转化的处理。该反应通过弱活化环丁烯的不对称氢化金属化进行，然后是 C-C 键形成还原消除。前手性螺环环丁烯经历了高度区域选择性的加氢酰化。该报告可能会激发其他环丁烯不对称加成反应的发展加氢金属化途径。
• A catalytic asymmetric cross-coupling approach to the synthesis of cyclobutanes
  作者：F. Wieland Goetzke、Alexander M. L. Hell、Lucy van Dijk、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1038/s41557-021-00725-y

  日期：2021.9

  Rh–cyclobutyl intermediates undergo chain-walking or C–H insertion so that overall a variety of additions such as reductive Heck reactions, 1,5-addition and homoallylic substitution are observed. The synthetic applicability of these highly stereoselective transformations is demonstrated in the concise syntheses of the drug candidates Belaperidone and PF-04862853. We anticipate this approach will be widely

  立体定义的四元环是生物活性分子中的常见基序，也是有机合成中的通用中间体。然而，复杂的手性环丁烷的合成在很大程度上是一个未解决的问题，需要通用和模块化的合成方法。在这里，我们报告了由 Rh 催化的不对称碳金属化引发的环丁烯和芳基硼酸之间的一系列不对称交叉偶联反应。在最初的碳化之后，Rh-环丁基中间体经历了链行走或 C-H 插入，因此总体上可以观察到各种加成，例如还原性 Heck 反应、1,5-加成和高烯丙基取代。这些高度立体选择性转化的合成适用性在候选药物贝拉哌酮和 PF-04862853 的简明合成中得到证明。我们预计这种方法将被合成和药物化学家广泛采用。虽然这里报道的碳金属化方法以 Rh 和芳基硼酸为例，但它可能适用于其他金属和亲核试剂。
• Stereoselective epoxidation of cis-3,4-disubstituted-(CH2X)-cyclobutenes with dimethyldioxirane and peroxy acids. Experimental and computational evidence for a syn-orienting electrostatic effect
  作者：Mauro Freccero、Remo Gandolfi、Mirko Sarzi-Amadè

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00630-4

  日期：1999.9

  The epoxidation reactions of a series of cis-3,4-disustituted-(CH2X)-cyclobutenes 1–8 with dimethyldioxirane (DMD) and mClPBA have been investigated with both reagents. A remarkable syn diastereoselectivity in the formation of the epoxide has been observed for substrates bearing electron withdrawing substituents. Transition structures for epoxidations of 3,4-dimethylcyclobutene (1), diastereoisomeric

  两种试剂都研究了一系列顺式3,4-取代的（CH 2 X）-环丁烯1-8与二甲基二环氧乙烷（DMD）和mClPBA的环氧化反应。对于带有吸电子取代基的底物，在环氧化物的形成中观察到了显着的非对映选择性。3,4-二甲基环丁烯（1），非对映异构体3,5-二氧杂-4-硫杂-双环[5.2.0]非-8-烯-4-氧化物7和8以及3,4-bis的环氧化过渡结构（甲氧甲基）-1-环丁烯（5）已使用B3LYP / 6–31G *方法定位了具有二环氧乙烷和过氧甲酸的溶液。主要由于对氧化剂的过氧氧与烯烃的带正电荷的均烯丙基氢发生静电吸引相互作用，因此使实验性的主要合成面部选择性合理化。
• Enzymatic acylation of cyclobutene and cyclobutane meso-diols at low temperature
  作者：Christophe Pichon、Cécile Hubert、Christian Alexandre、François Huet

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00202-0

  日期：2000.6

  Acylation of cyclobutane and cyclobutene diols 5 and 8 in the presence of Pseudomonas fluorescens lipase below room temperature led to monoacetates (+)-6 and (-)-9, respectively. The chemical yields and enantiomeric excesses were nearly quantitative. (C) 2000 Elsevier Science Ltd All rights reserved.
• Asymmetric hydrolysis, esterfication catalyzed by esterases from porcine pancreas in the synthesis of both enantiomers of cyclopentanoid building blocks
  作者：Horst Hemmerle、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96329-9

  日期：——