(3-fluorophenyl)(p-tolyl)methanone | 68295-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-fluorophenyl)(p-tolyl)methanone
• 英文别名: 3-fluoro-4'-methylbenzophenone；3-Fluor-4'-methyl-benzophenon；p-Methyl-m'-fluorbenzophenon；(3-Fluoro-phenyl)-p-tolyl-methanone；(3-fluorophenyl)-(4-methylphenyl)methanone
• CAS: 68295-44-3
• 化学式: C₁₄H₁₁FO
• 分子量: 214.239
• InChiKey: WWOOLVCLOQFVDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-fluorophenyl)(p-tolyl)methanone 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium permanganate 、 氯化亚砜 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 88.5h， 生成 4-[(S)-[(2R,5S)-2,5-dimethyl-4-prop-2-enylpiperazin-1-yl]-(3-fluorophenyl)methyl]-N,N-diethylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  麻醉受体介导现象的探针。23.高选择性δ激动剂（+）-4-[（αR）-α-（（2S，5R）-4-烯丙基-2,5-二甲基-1-哌嗪基]的合成，阿片受体结合和生物测定）-3-甲氧基苄基] -N，N-二乙基苯甲酰胺（SNC 80）和相关的新型非肽δ阿片受体配体。

  摘要：

  高选择性δ（δ）阿片受体激动剂SNC 80 [（+）-4-[[αR）-α-（（2S，5R）-4-烯丙基-2,5-二甲基-1-哌嗪基）-3 -甲氧基苄基] -N，N-二乙基苯甲酰胺，（+）-21]和新颖的光学纯衍生物是由1-烯丙基-反式-2,5-二甲基哌嗪的对映体合成的（2）。合成了哌嗪（+/-）-2，并且通过外消旋物与樟脑酸的旋光拆分，以大于99％的光学纯度以克数获得了其对映异构体。通过用（+）-樟脑酸对盐进行X射线分析，确定（+）-2的绝对构型为2S，5R。由于已知原料的手性，并且通过单晶X射线分析获得了化合物（-）-21，（-）-22和（+）-23的相对构型，可以确定整个系列的绝对立体化学。大鼠脑制剂中的放射性受体结合研究表明，甲基醚（+）-21（SNC 80）和（-）-25对大鼠δ受体具有很强的选择性，对δ受体的纳摩尔亲和力低，而对鼠mu（mu）仅微摩尔的亲和力阿片受体。化合物（-）

  DOI：

  10.1021/jm960319n
• 作为产物：
  描述：

  间氟苯甲酸 在 三氯化铝 、 氯化亚砜 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成 (3-fluorophenyl)(p-tolyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Slootmaekers,P.J. et al., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1966, vol. 75, p. 199 - 229

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Development of a Rhodium(II)-Catalyzed Chemoselective C(sp³)H Oxygenation
  作者：Yun Lin、Lei Zhu、Yu Lan、Yu Rao

  DOI：10.1002/chem.201502140

  日期：2015.10.12

  We report the first example of RhII‐catalyzed chemoselective double C(sp3)H oxygenation, which can directly transform various toluene derivatives into highly valuable aromatic aldehydes with great chemoselectivity and practicality. The critical combination of catalyst Rh(OAc)2, oxidant Selectfluor, and solvents of TFA/TFAA promises the successful delivery of the oxidation with satisfactory yields

  我们报告的Rh的第一例II催化的化学选择性双C（SP 3） ħ氧合作用，它可以直接变换各种甲苯衍生物为高度有价值芳香醛以极大的化学选择性和实用性。催化剂Rh（OAc）2，氧化剂Selectfluor和TFA / TFAA溶剂的关键组合保证了氧化的成功传递，并获得令人满意的收率。提出了一种可能的机制，其中涉及一种独特的卡宾-Rh配合物，并已得到实验和理论计算的支持。
• Heterogeneous Suzuki–Miyaura coupling of heteroaryl ester <i>via</i> chemoselective C(acyl)–O bond activation
  作者：Hongpeng Ma、Chaolumen Bai、Yong-Sheng Bao

  DOI：10.1039/c9ra02394a

  日期：——

  A site-selective supported palladium nanoparticle catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction with heteroaryl esters and arylboronic acids as coupling partners was developed. This methodology provides a heterogeneous catalytic route for aryl ketone formation via C(acyl)–O bond activation of esters by successful suppression of the undesired decarbonylation phenomenon. The catalyst can be reused

  开发了一种以杂芳基酯和芳基硼酸为偶联伙伴的位点选择性负载钯纳米颗粒催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应。该方法通过成功抑制不需要的脱羰现象，通过酯的 C(酰基)-O 键活化，为芳基酮的形成提供了一种多相催化途径。该催化剂可重复使用，并在八次循环后表现出较高的活性。反应前后催化剂的XPS分析表明该反应可能是通过以Pd 0开始的Pd 0 /Pd II催化循环进行的。
• Suzuki–Miyaura cross-coupling of esters by selective O–C(O) cleavage mediated by air- and moisture-stable [Pd(NHC)(μ-Cl)Cl]₂ precatalysts: catalyst evaluation and mechanism
  作者：Shiyi Yang、Tongliang Zhou、Albert Poater、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan、Michal Szostak

  DOI：10.1039/d1cy00312g

  日期：——

  The cross-coupling of aryl esters has emerged as a powerful platform for the functionalization of otherwise inert acyl C–O bonds in chemical synthesis and catalysis. Herein, we report a combined experimental and computational study on the acyl Suzuki–Miyaura cross-coupling of aryl esters mediated by well-defined, air- and moisture-stable Pd(II)–NHC precatalysts [Pd(NHC)(μ-Cl)Cl]2. We present a comprehensive

  芳基酯的交叉偶联已成为化学合成和催化中惰性酰基 C-O 键功能化的强大平台。在此，我们报告了由明确的、空气和湿气稳定的 Pd( II )–NHC 预催化剂 [Pd(NHC)(μ-Cl) 介导的芳基酯的酰基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联的综合实验和计算研究)Cl] 2 。我们对 [Pd(NHC)(μ-Cl)Cl] 2预催化剂进行了全面评估，并将其与目前最先进的带有烯丙基型废弃配体的 [(Pd(NHC)烯丙基] 预催化剂进行了比较最重要的是，该研究表明 [Pd(NHC)(μ-Cl)Cl] 2是迄今为止在该反应性流形中发现的最具反应性的预催化剂，这种非常规 O-C(O) 交叉偶联的独特合成用途是。在药物的后期功能化和顺序化学选择性交叉偶联中得到了重点关注，通过涉及 Pd 插入芳基酯键的催化机制提供了获得有价值的酮产品的机会。此外，我们还通过 DFT 方法对催化循环进行了全面的研究。考虑到
• Experimental Evaluation of (L)Au Electron‐Donor Ability in Cationic Gold Carbene Complexes
  作者：Robert G. Carden、Nathan Lam、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.201703820

  日期：2017.12.19

  more inductively electron donating and are comparable π‐donors and for this reason, the extent of (L)Au→C1 electron donation in gold carbene complexes appears to exceed that provided by a p‐(dimethyamino)phenyl group. Furthermore, the [L=P(tBu)2o‐biphenyl]Au fragment is a nominally stronger electron donor than the (IPr)Au fragment, and both are significantly more inductively electron donating than the

  29 Si NMR光谱用于评估阳离子金（β，β-二甲硅烷基）亚乙烯基络合物[（L）Au = C = CSi（Me）2 CH 2 CH 2 Si（ME）2 ] + B（C 6 ˚F 5）4 - [L = P（吨丁基）2 ø -联苯或NHC]相对于p取代的芳基中的α-芳基- （β，β-二甲硅烷基）乙烯基阳离子[（p- C 6 H 4 X）-C = CSi（Me）2 CH 2 CH 2的Si（Me）的2 ] + B（C 6 ˚F 5）4 - 。同样，采用19 F NMR评估中性金氟苯基络合物（L）Au（C 6 H 4 F）和阳离子（氟苯基）甲氧基卡宾中（L）Au片段的σ-和π-电子供体性质相对于质子化单氟二苯甲酮的对位取代芳基[[（L）AuC（OMe）（C 6 H 4 F）] + SbF 6 − [L = P（t Bu）2 o-联苯或IPr] p‐C 6 H 4 X）（C 6 H 4 F）COH]
• Directing Group‐Free Formal Suzuki–Miyaura Coupling of Simple Ketones Enabled by Activation of Unstrained C−C Bonds
  作者：Jiangkun Huang、Xufei Yan、Ying Xia

  DOI：10.1002/anie.202211080

  日期：2022.12.5

  A Rh-catalyzed directing group-free formal Suzuki–Miyaura coupling reaction was established between simple ketones and arylboronates based on activation of unstrained C−C bonds. The key to the success of this reaction is a nucleophilic addition/β-carbon elimination sequence that can activate the unstrained ketone carbonyl C−C bond without the assistance of directing group.

  基于无应变 C-C 键的活化，在简单酮和芳基硼酸酯之间建立了 Rh 催化的无导向基团形式 Suzuki-Miyaura 偶联反应。该反应成功的关键是一个亲核加成/β-碳消除序列，它可以在没有导向基团帮助的情况下激活未应变的酮羰基 C-C 键。