N'-acetyl-N-methyl-hydrazinecarbodithioic acid methyl ester | 7111-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N'-acetyl-N-methyl-hydrazinecarbodithioic acid methyl ester
• 英文别名: methyl N-acetamido-N-methylcarbamodithioate
• CAS: 7111-97-9
• 化学式: C₅H₁₀N₂OS₂
• 分子量: 178.279
• InChiKey: PVPVLWYDKIJZHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  89.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N'-acetyl-N-methyl-hydrazinecarbodithioic acid methyl ester 在 高氯酸 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到3,5-Dimethyl-2-methylsulfanyl-[1,3,4]thiadiazol-3-ium; perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Alkyl 2-Methyldithiocarbazates in Heterocyclic Synthesis: Preparation of 2-Alkylthio-1,3,4-thiadiazolium Cations and 2-Thioxo-2,3-dihydro-1,3,4-Oxadiazole Derivatives

  摘要：

  烷基 3-酰基-2-甲基二硫代卡巴肼 2 可由烷基 2-甲基二硫代卡巴肼和酰基氯化物制得，在高氯酸/乙酸酐的作用下发生闭环反应，生成 2-烷硫基 3-甲基-1,3,4-噻二唑鎓盐 4。化合物 2 还会在碱催化下发生环化反应，生成 4-甲基-2-硫酮-2,3-二氢-1,3,4-恶二唑 3，再与四氟硼酸三甲基锍反应，生成 3-甲基-2-甲硫基-1,3,4-恶二唑阳离子 5。1-Aroyl-2-ethoxyoxalyl-1-phenylhydrazines 6 在三氟甲磺酸/乙酸酐的作用下发生环化反应，生成 2-芳基-5-乙氧羰基-3-苯基-1,3,4-恶二唑鎓盐 7。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27672
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基肼-1-二硫代羧酸甲酯 、 乙酰氯 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到N'-acetyl-N-methyl-hydrazinecarbodithioic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Alkyl 2-Methyldithiocarbazates in Heterocyclic Synthesis: Preparation of 2-Alkylthio-1,3,4-thiadiazolium Cations and 2-Thioxo-2,3-dihydro-1,3,4-Oxadiazole Derivatives

  摘要：

  烷基 3-酰基-2-甲基二硫代卡巴肼 2 可由烷基 2-甲基二硫代卡巴肼和酰基氯化物制得，在高氯酸/乙酸酐的作用下发生闭环反应，生成 2-烷硫基 3-甲基-1,3,4-噻二唑鎓盐 4。化合物 2 还会在碱催化下发生环化反应，生成 4-甲基-2-硫酮-2,3-二氢-1,3,4-恶二唑 3，再与四氟硼酸三甲基锍反应，生成 3-甲基-2-甲硫基-1,3,4-恶二唑阳离子 5。1-Aroyl-2-ethoxyoxalyl-1-phenylhydrazines 6 在三氟甲磺酸/乙酸酐的作用下发生环化反应，生成 2-芳基-5-乙氧羰基-3-苯基-1,3,4-恶二唑鎓盐 7。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27672

文献信息

• Platinum assisted cyclization of S-methyl 3-acyl-2-methyldithiocarbazates under mild conditions. Crystal structure of [Pt2(μ-SMe)(terpy)2][ClO4]3 †
  作者：Giuliano Annibale、Paola Bergamini、Valerio Bertolasi、Michela Cattabriga、Antonio Lazzaro、Andrea Marchi、Gianni Vertuani

  DOI：10.1039/a904859f

  日期：——

  The reaction of the newly synthesized aqua complex [Pt(terpy)(OH2)][BF4]2 with S-methyl 3-acyl-2-methyldithiocarbazates under a variety of experimental conditions has been studied. Using a 2∶1 metal to ligand ratio in methanol, a platinum assisted cyclization was observed. The reaction products were Δ2-1,3,4-oxadiazoline-5-thione derivatives and the binuclear tricationic complex [Pt2(µ-SMe)(terpy)2]3+ whose molecular structure has been determined by X-ray crystallography. This platinum assisted transformation is proposed as a new synthetic route to Δ2-1,3,4-oxadiazoline-5-thiones under mild conditions. In the presence of an excess of a non-co-ordinating acid (HClO4, CH3SO3H or CF3SO3H) the cyclization is completely quenched and complexes with co-ordinated S-methyl 3-acyl-2-methyldithiocarbazates have been isolated. A general mechanism which accounts for the observed transformations is proposed on the basis of 1H NMR and UV/Vis evidence.

  研究了新合成的含水配合物 [Pt(terpy)(OH2)][BF4]2与 S-甲基 3-酰基-2-甲基二硫代咔嗪盐在各种实验条件下的反应。在甲醇中，金属与配体的比例为 2∥1，观察到了铂辅助环化反应。反应产物是δ2-1,3,4-噁二唑啉-5-硫酮衍生物和双核三阳离子配合物[Pt2(µ-SMe)(terpy)2]3+，其分子结构已通过 X 射线晶体学确定。这种铂辅助转化被认为是在温和条件下合成δ2-1,3,4-噁二唑啉-5-硫酮的新途径。在过量的非配位酸（HClO4、CH3SO3H 或 CF3SO3H）存在下，环化反应被完全淬灭，并分离出配位的 S-甲基 3-酰基-2-甲基二硫代氨基甲酸酯络合物。根据 1H NMR 和 UV/Vis 证据，提出了解释所观察到的转化的一般机制。
• Sandstroem,J.; Wennerbeck,I., Acta Chemica Scandinavica (1947), 1966, vol. 20, p. 57 - 71
  作者：Sandstroem,J.、Wennerbeck,I.

  DOI：——

  日期：——
• Alkyl 2-Methyldithiocarbazates in Heterocyclic Synthesis: Preparation of 2-Alkylthio-1,3,4-thiadiazolium Cations and 2-Thioxo-2,3-dihydro-1,3,4-Oxadiazole Derivatives
  作者：P. Molina、A. Tárraga、A. Espinosa

  DOI：10.1055/s-1988-27672

  日期：——

  Alkyl 3-acyl-2-methyldithiocarbazates 2, available from alkyl 2-methyldithiocarbazates and acyl chlorides, undergo ring closure by the action of perchloric acid/acetic anhydride to give 2-alkylthio 3-methyl-1,3,4-thiadiazolium salts 4. Compounds 2 also undergo base-catalyzed cyclization to give 4-methyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1,3,4-oxadiazoles 3, which react with trimethyloxonium tetrafluoroborate to give 3-methyl-2-methylthio-1,3, 4-oxadiazolium cations 5. 1-Aroyl-2-ethoxyoxalyl-1-phenylhydrazines 6 undergo cyclization by action of trifluoromethanesulfonic acid/acetic anhydride to yield 2-aryl-5-ethoxycarbonyl-3-phenyl-1,3,4-oxadiazolium salts 7.

  烷基 3-酰基-2-甲基二硫代卡巴肼 2 可由烷基 2-甲基二硫代卡巴肼和酰基氯化物制得，在高氯酸/乙酸酐的作用下发生闭环反应，生成 2-烷硫基 3-甲基-1,3,4-噻二唑鎓盐 4。化合物 2 还会在碱催化下发生环化反应，生成 4-甲基-2-硫酮-2,3-二氢-1,3,4-恶二唑 3，再与四氟硼酸三甲基锍反应，生成 3-甲基-2-甲硫基-1,3,4-恶二唑阳离子 5。1-Aroyl-2-ethoxyoxalyl-1-phenylhydrazines 6 在三氟甲磺酸/乙酸酐的作用下发生环化反应，生成 2-芳基-5-乙氧羰基-3-苯基-1,3,4-恶二唑鎓盐 7。