trimesitylsilane | 50490-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimesitylsilane
• 英文别名: Trimesityl-silan；Trimesitylsilan；Tris(2,4,6-trimethylphenyl)silane；tris(2,4,6-trimethylphenyl)silane
• CAS: 50490-73-8
• 化学式: C₂₇H₃₄Si
• 分子量: 386.652
• InChiKey: QFBZBQXNNVURBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  196-198 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  481.6±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimesitylsilane 在 磺酰氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.17h， 以74%的产率得到SiCl(2,4,6-trimethylphenyl)3
  参考文献：
  名称：

  密码：十一。死一个吧可逆thermische dissoziation冯disilanen - [R 3 SiSiR 3つsilylradikalen - [R 3的Si 。UND冯digermanen - [R 3 GeGeR 3つgermylradikalen - [R 3的Ge 。

  摘要：

  六甲基乙硅烷中的SiSi键甚至在-60至−32°C（ΔH diss 19.0±2 kcal mol -1）之间可逆地解离，而六甲基二茂铁中的GeGe键则在-12至+ 53°C（ΔH之间）可逆地解离。20.7±2 kcal mol -1）。生成的自由基Mes 3 Si 。或Mes 3 Ge 。不可逆地反应，例如通过取代芳族化合物或抽象H。其他六芳基二茂铁（芳基= 2,6-Me 2-苯基，2,3,4,6-Me 4-苯基，2,3,4,5,6-Me 5 -苯基和2,4,6-Et 3-苯基）也可逆地解离。提到的所有六有机二硅烷和二锗烷以及其他几种，以及许多前体都是首次制备，其中一些经历了相当大的困难之后。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)85144-x
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 三氯硅烷 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到trimesitylsilane
  参考文献：
  名称：

  三芳基-甲硅烷基，-锗烷基和-锡烷基。MAr 3（M = Si，Ge或Sn和Ar = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2）和。Ge（2,6-Me 2 C 6 H 3）3：合成与ESR研究

  摘要：

  以三芳基金属为中心的自由基。MAr 3（M = Si，Ge或Sn; Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3或2,4,6-Me 3 C 6 H 2）已由适当的三芳基金属氯化物MAr 3 Cl制备，以及在低温下在甲苯中紫外线照射下的富电子烯烃[ R] 2（R = Me或Et）。三芳基锗烷基自由基具有持久性（t > 24 h，20°C），而类似的锡和硅自由基仅在低于-20°C的恒定辐射下稳定。锗自由基和锗的ESR谱。Si（2,4,6-Me 3C 6 H 2）3（它是第一个被光谱鉴定的三芳基甲硅烷基基团）显示出所有质子偶合的等价等效物，这是由于芳族环扭曲成围绕金属的“螺旋桨”排列所致。还报道了这些自由基的前体的合成和表征。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)81378-9

文献信息

• Silylium Ion/Phosphane Lewis Pairs
  作者：Matti Reißmann、André Schäfer、Sebastian Jung、Thomas Müller

  DOI：10.1021/om400559x

  日期：2013.11.25

  ability to activate molecular hydrogen by reaction of silylium ion/phosphane Lewis pairs is dominated by thermodynamic and steric factors. For a given silylium ion increasing proton affinity and increasing steric hindrance of the phosphane proved to be beneficial. Nevertheless, excessive steric hindrance leads to a breakdown of the dihydrogen-splitting activity of a silylium/phosphane Lewis pair.

  研究了一系列硅离子/膦路易斯对的反应性。硼酸三芳基甲硅烷基酯4 [B（C 6 F 5）4 ]与空间受阻的膦2形成中等稳定性的沮丧的路易斯对（FLP）。这些FLP中的某些能够在环境条件下裂解二氢。庞大的三烷基膦与三芳基甲硅烷基离子的结合可用于以甲硅烷基酰基phosph离子的形式隔离CO 2 12。通过甲硅烷基离子/膦路易斯对的反应来活化分子氢的能力主要由热力学和空间因素决定。对于给定的甲硅烷基离子，增加膦的质子亲和力和增加空间位阻被证明是有益的。然而，过大的空间位阻导致甲硅烷基/膦路易斯对的二氢分裂活性的破坏。
• Generation of silanimines by photolysis of hindered azidosilanes
  作者：Steven S. Zigler、Leighta M. Johnson、Robert West

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89074-0

  日期：1988.3

  and a CH insertion product 6. Compounds 2−4 photolyze in 3-MP at low temperatures to give stable solutions of silanimines, R2SiNSiR2R′. Photolysis of 1−4 in the presence of alcohols yields alkoxyaminosilanes.

  Trimesitylazidosilane（1）和三种新的叠氮二硅烷Mes 2 Si（N 3）SiPh 2 -t-Bu（2），Me 2 Si（N 3）SiMes 2 -t-Bu（3）和i-Pr 2 Si（N 3）制备SiMes 2 -t-Bu（4）并在254nm处光解。化合物1个在在77K玻璃状3-甲基戊烷（3-MP），或在3-MP溶液光解在-140℃到的Mes 2 SiNMes（5）和插入CH产品6。化合物2 - 4光解在3-MP在低温下，得到silanimines，R的稳定方案2 SiNSiR 2 R'。的光解1 - 4中的醇的产率烷氧基氨基硅烷的存在。
• The Cyclohexadienyl-Leaving-Group Approach toward Donor-Stabilized Silylium Ions
  作者：Antoine Simonneau、Tobias Biberger、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00609

  日期：2015.8.24

  The cydohexa-2,5-dien-1-yl group is established as a leaving group at silicon Schneider silicon-to-carbon hydride transfer and the allyl-leaving-group approach to generate silylium ions. Hydride abstraction from the skipped diene unit employing trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate (1, [Ph3C](+) [B(C6F5)(4)](-)) yields the silicon cation along with benzene. Our investigations reveal that the presence of an internal or external donor group is mandatory to allow for the formation of intra- or intermolecularly stabilized silylium ions. If not, degradation of the precursor is observed as a result of the reaction of the allylic silane units with the released silylium ion. It is also shown that such allylic silanes do form remarkably stable alkyl-substituted carbenium ions when reacted stoichiometrically with benzene-stabilized silylium ions.
• Torsional distortions in trimesitylsilanes and trimesitylgermanes
  作者：Joseph B. Lambert、Charlotte L. Stern、Yan Zhao、Winston C. Tse、Catherine E. Shawl、Kirk T. Lentz、Lidia Kania

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00754-2

  日期：1998.10

  The crystal structures have been solved for allyltrimesitylsilane (3), trimesitylsilane (4), and trimesitylgermane (5). Steric congestion caused by the three mesityl groups causes some lengthening of the Si-C and Ge-C bonds. The C-Si-C and C-Ge-C bond angles are increased when X is not H. Distortion is relieved by rotating the plane of the phenyl rings to create a propeller conformation. The same distortion has been found in unpublished data of the reported crystal structures of trimesitylsilyl azide (6) and aminotrimesitylgermane (7). Despite the variety of substituents (allyl, amino, azido, H) and the two different central atoms (Si, Ge), the twist angle of the propeller (compared with a conformation lacking any twist) lies between 41.6 and 48 degrees for all five systems. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• RIVIERE, P.;RICHELME, S.;RIVIERE-BAUDET, M.;SATGE, J.;RILEY, P. I.;LAPPER+, J. CHEM. RES. MICROFICHE, 1981, N 5, 130-131
  作者：RIVIERE, P.、RICHELME, S.、RIVIERE-BAUDET, M.、SATGE, J.、RILEY, P. I.、LAPPER+

  DOI：——

  日期：——