2-(1-cyclopropyl-3-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1338073-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-cyclopropyl-3-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1-Cyclopropyl-3-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1338073-36-1
• 化学式: C₁₈H₂₇BO₂
• 分子量: 286.222
• InChiKey: CDNILKUPDDYKEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-cyclopropyl-3-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 生成 1-环丙基-3-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三异丙基苯甲酸烷基酯在具有挑战性的硼酸酯的不对称同系化中的用途。

  摘要：

  报道了 (-)-Sparteine 诱导的主要 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的锂化和随后的硼酸酯的同系化。与锂化 N,N-二异丙基氨基甲酸酯的比较研究证明了受阻苯甲酸酯的优越性。

  DOI：

  10.1039/c1cc14469c
• 作为产物：
  描述：

  3-苯丙醇 在 仲丁基锂 、 sodium hydride 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-(1-cyclopropyl-3-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  用于不对称合成的作为手性有机金属型亲核试剂的二级硼酸酯配合物

  摘要：

  将芳基锂试剂添加到仲硼酸酯中会产生中间体硼酸酯络合物，其行为类似于手性亲核试剂，与广泛的亲电试剂反应，并产生立体化学反转。根据亲电试剂的不同，CB 键可以转化为 CI、C-Br、C-Cl、CN、CO 和 CC，所有这些都具有非常高的立体控制水平。这一发现现在为用于不对称有机合成的方法库增加了一种新的、容易获得的、构型稳定的、手性有机金属型试剂。

  DOI：

  10.1021/ja2077813

文献信息

• Synthesis of hydroxyphthioceranic acid using a traceless lithiation–borylation–protodeboronation strategy
  作者：Ramesh Rasappan、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/nchem.2010

  日期：2014.9

  In planning organic syntheses, disconnections are most often made adjacent to functional groups, which assist in C–C bond formation. For molecules devoid of obvious functional groups this approach presents a problem, and so functionalities must be installed temporarily and then removed. Here we present a traceless strategy for organic synthesis that uses a boronic ester as such a group in a one-pot lithiation–borylation–protodeboronation sequence. To realize this strategy, we developed a methodology for the protodeboronation of alkyl pinacol boronic esters that involves the formation of a boronate complex with a nucleophile followed by oxidation with Mn(OAc)3 in the presence of the hydrogen-atom donor 4-tert-butylcatechol. Iterative lithiation–borylation–protodeboronation allows the coupling of smaller fragments to build-up long alkyl chains. We employed this strategy in the synthesis of hydroxyphthioceranic acid, a key component of the cell-wall lipid of the virulent Mycobacterium tuberculosis, in just 14 steps (longest linear sequence) with full stereocontrol. Coupling of carbamates with boronic esters followed by protodeboronation creates a new carbon–carbon bond, leaving behind no trace of the functional groups used to create it. Now, methodology for the protodeboronation of alkyl pinacol boronic esters has been developed and an iterative lithiation–borylation–protodeboronation strategy used in a 14-step stereocontrolled synthesis of hydroxyphthioceranic acid.

  在计划有机合成时，断链最常发生在官能团附近，有助于碳-碳键的形成。对于没有明显官能团的分子，这种方法提出了一个问题，因此必须暂时安装功能性基团，然后再移除。在这里，我们提出了一种无痕迹的有机合成策略，该策略使用硼酸酯作为在一锅锂化-硼化-去硼化序列中的这种功能基团。为了实现这一策略，我们开发了一种方法，用于对频哪醇硼酸酯的脱硼酸化，该方法涉及与亲核试剂形成硼酸盐络合物，然后在4-叔丁基邻苯二酚的氢原子供体存在下用Mn(OAc)3氧化。迭代锂化-硼化-脱硼化允许将较小片段耦合以构建长烷基链。我们将这一策略应用于制备强毒性结核杆菌细胞壁脂质的关键成分羟基紫胶虫酸的合成中，仅用14步（最长线性序列）就实现了立体控制。通过脱硼化将氨基甲酸酯与硼酸酯结合，可以创建新的碳-碳键，不会留下用于创建该键的官能团的任何痕迹。现在，已经开发出了频哪醇硼酸酯的脱硼化方法，并在14步立体控制合成羟基紫胶虫酸中使用了迭代锂化-硼化-脱硼化策略。
• Catalytic protodeboronation of pinacol boronic esters: formal anti-Markovnikov hydromethylation of alkenes
  作者：Florian Clausen、Marvin Kischkewitz、Klaus Bergander、Armido Studer

  DOI：10.1039/c9sc02067e

  日期：——

  Pinacol boronic esters are highly valuable building blocks in organic synthesis. In contrast to the many protocols available on the functionalizing deboronation of alkyl boronic esters, protodeboronation is not well developed. Herein we report catalytic protodeboronation of 1°, 2° and 3° alkyl boronic esters utilizing a radical approach. Paired with a Matteson–CH2–homologation, our protocol allows

  频哪醇硼酸酯是有机合成中非常有价值的组成部分。与可用于烷基硼酸酯的功能化脱硼的许多方案相反，原脱硼没有得到很好的开发。在本文中，我们报道了利用自由基方法对1°，2°和3°烷基硼酸酯进行催化原脱硼。结合Matteson–CH 2 –同源性，我们的方案允许进行正式的反马尔可夫尼可夫烯氢甲基化反应，这是一种有价值的但未知的转化。将氢甲基化序列应用于甲氧基保护的（-）-Δ8-THC和胆固醇。原脱硼硼烷进一步用于δ-（R）-可卡因和吲哚并立定209B的正式全合成中。
• Use of alkyl 2,4,6-triisopropylbenzoates in the asymmetric homologation of challenging boronic esters
  作者：Robin Larouche-Gauthier、Catherine J. Fletcher、Irantzu Couto、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c1cc14469c

  日期：——

  (-)-Sparteine induced lithiation of primary 2,4,6-triisopropylbenzoates and subsequent homologation of boronic esters is reported. A comparative study with lithiated N,N-diisopropylcarbamates has demonstrated the superiority of the hindered benzoate.

  报道了 (-)-Sparteine 诱导的主要 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的锂化和随后的硼酸酯的同系化。与锂化 N,N-二异丙基氨基甲酸酯的比较研究证明了受阻苯甲酸酯的优越性。
• Ate Complexes of Secondary Boronic Esters as Chiral Organometallic-Type Nucleophiles for Asymmetric Synthesis
  作者：Robin Larouche-Gauthier、Tim G. Elford、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja2077813

  日期：2011.10.26

  The addition of an aryllithium reagent to a secondary boronic ester leads to an intermediate boron-ate complex that behaves as a chiral nucleophile, reacting with a broad range of electrophiles with inversion of stereochemistry. Depending on the electrophile, the C-B bond can be converted into C-I, C-Br, C-Cl, C-N, C-O, and C-C, all with very high levels of stereocontrol. This discovery now adds a

  将芳基锂试剂添加到仲硼酸酯中会产生中间体硼酸酯络合物，其行为类似于手性亲核试剂，与广泛的亲电试剂反应，并产生立体化学反转。根据亲电试剂的不同，CB 键可以转化为 CI、C-Br、C-Cl、CN、CO 和 CC，所有这些都具有非常高的立体控制水平。这一发现现在为用于不对称有机合成的方法库增加了一种新的、容易获得的、构型稳定的、手性有机金属型试剂。