2-chloro-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3,2-diazaphosphalene | 306283-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3,2-diazaphosphalene
• 英文别名: 1,3-dimesityl-2-chloro-dihydro-1,3,2-diazaphosphole；P-chloro-1,3-di-mesityl-1,3,2-diazaphospholene；2-Chloro-1,3-dimesityl-1,3,2-diazaphospholene；2-Chloro-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3,2-diazaphosphole
• CAS: 306283-67-0
• 化学式: C₂₀H₂₄ClN₂P
• 分子量: 358.851
• InChiKey: MRGZTTJXOBZGKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.0±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3,2-diazaphosphalene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到1,3-Bis-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-2,3-dihydro-1H-[1,3,2]diazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  [（cod）MX 2 ]的氢化磷还原（M = Pd，Pt; X = Cl，Br）：制备磷化金属（0）卤化物的快照和金属纳米颗粒的合成

  摘要：

  N-杂环氢化物R NHP-H还原[（cod）PtX 2 ]（X = Cl，Br; cod = 1,5-环辛二烯）的结果强烈取决于N-芳基的空间需求R和X的性质。[（cod）PtCl 2 ]与具有庞大N-Dipp基团的Dipp NHP-H的反应产生了前所未有的单体金属（0）卤化物[（Dipp NHP）（Dipp NHP-H）PtCl]由单个膦配体稳定。unit单元在磷原子上表现出金字塔配位几何形状，并且可以根据DFT计算归类为Z型配体。相反，[（cod）PtBr 2的反应]与空间较少受保护的Mes NHP-H得到的供体-配体游离oligonuclear配合物[{（的混合物的Mes NHP）PTBR} Ñ（Ñ = 2，3），这与μ已知的钯复合物的结构类似物2 -桥接单元。所有研究的还原反应都是通过光谱学上可检测的中间体进行的，其中一些可以通过多核（1 H，31 P，195Pt）NMR光谱学和计

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00022
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-(乙烷-1,2-二亚基)双(2,4,6-三甲基苯胺) 在 lithium 、 三乙胺盐酸盐 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-chloro-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3,2-diazaphosphalene
  参考文献：
  名称：

  双-N-杂环二膦和仲N-杂环膦的合理合成及相互转化

  摘要：

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。

  DOI：

  10.1002/ejic.201201471

文献信息

• <i>P</i>-Hydrogen-Substituted 1,3,2-Diazaphospholenes:  Molecular Hydrides
  作者：Sebastian Burck、Dietrich Gudat、Martin Nieger、Wolf-Walther Du Mont

  DOI：10.1021/ja057827j

  日期：2006.3.1

  diaryl ketones. Reactions with the tetrachlorides of group 14 elements proceeded via hydride/chloride metathesis to give either partially chlorinated derivatives EH(n)Cl(4-n) (n = 0-3 for E = C, Si) or HCl and phosphenium salts 16c[ECl3] (for E = Ge, Sn) which were characterized by spectroscopic and X-ray diffraction studies. Tin dichloride was readily reduced to the element. Reactions of 1c with the

  P-氢取代的 1,3,2-二氮杂磷烯 1 是通过改进的方法从二氮杂二烯制备的，并通过光谱和在一种情况下通过 X 射线衍射进行表征。广泛的反应性研究记录了 PH 键的独特氢化物型反应性。醛和酮很容易还原为相应醇的二氮杂环磷烯衍生物，烷基取代的酮的转化率比醛或二芳基酮低得多。与 14 族元素的四氯化物通过氢化物/氯化物复分解反应生成部分氯化衍生物 EH(n)Cl(4-n)（对于 E = C、Si，n = 0-3）或 HCl 和鏻盐 16c[ ECl3]（对于 E = Ge、Sn），通过光谱和 X 射线衍射研究对其进行表征。二氯化锡很容易还原为元素。1c 与 P-氯-二氮杂磷烯 3c 和盐 16c[OTf] 的反应允许首次实验检测膦衍生物之间氢化物而不是质子的分子间交换。计算研究表明，1c 和阳离子 16c 之间的氢化物转移涉及具有类似于 B2H7- 键合特性的瞬态 H 桥接物种。这些桥接中间体的形成优于
• Diphosphines with Strongly Polarized P−P Bonds: Hybrids between Covalent Molecules and Donor−Acceptor Adducts with Flexible Molecular Structures
  作者：Sebastian Burck、Kathrin Götz、Martin Kaupp、Martin Nieger、Johannes Weber、Jörn Schmedt auf der Günne、Dietrich Gudat

  DOI：10.1021/ja903156p

  日期：2009.8.5

  (31)P NMR spectroscopy. The molecular structures are distinguished by the presence of P-P bonds of exceptionally variable lengths (2.35-2.70 A) that are all well beyond the standard distance of 2.21 A. The unique flexibility is best illustrated by a specimen 4f where minor conformational changes of remote substituents induce a deviation in P-P bond lengths of some 5 pm between crystallographically independent

  一系列 P-phospholyl-取代 N-杂环膦制备和表征的单晶 X 射线衍射和溶液和固态 (31) P 核磁共振光谱。分子结构的特点是存在长度异常可变 (2.35-2.70 A) 的 PP 键，这些键都远远超出了 2.21 A 的标准距离。 样品 4f 最好地说明了独特的灵活性，其中远程取代基的微小构象变化导致相同晶胞中晶体学独立分子之间的 PP 键长偏差约 5 pm。计算研究表明，由于势能盆地非常平坦，即使较弱的力也能对键长产生很大影响，因此将键弹性合理化。固态 (31)P NMR 研究表明，键距变化与 (1)J(PP) 的幅度和符号的显着变化相吻合，这在占主导地位的费米接触贡献的背景下进行了解释。通过双量子移相实验 (DoDe) 确定 4f 的晶体学独立构象异​​构体的有效偶极耦合常数，实验证明了核间距离增加与 (1)J(PP) 幅度减小之间的关系，并通过与计算耦合张量，包括各向异性
• Formation of a new class of 7π radicals via sterically induced P–P bond cleavage of the dimers [(CH)2(NR)2P]2
  作者：Ruth Edge、Robert J. Less、Eric J. L. McInnes、Kristine Müther、Vesal Naseri、Jeremy M. Rawson、Dominic S. Wright

  DOI：10.1039/b821241d

  日期：——

  The 2c-2e- P-P bonded dimers [(CH)2(NR)2P]2 dissociate in solution to give the persistent new 7pi radicals [(CH)2(NR)2P]*, which are isoelectronic with the well known S/N thiazolyl radicals.

  2c-2e-PP键合的二聚体[（CH）2（NR）2P] 2在溶液中解离，得到持久的新7pi自由基[（CH）2（NR）2P] *，它们是同电子的，具有众所周知的S / N噻唑基自由基。
• N-Heterocyclic Phosphenium, Arsenium, and Stibenium Ions as Ligands in Transition Metal Complexes: A Comparative Experimental and Computational Study
  作者：Sebastian Burck、Jörg Daniels、Timo Gans-Eichler、Dietrich Gudat、Kalle Nättinen、Martin Nieger

  DOI：10.1002/zaac.200400538

  日期：2005.6

  2-diazaarsolenes and -diazaphospholenes with Tl[Co(CO)4] gives instable complexes of type [Co(ER2)(CO)4] which decarbonylated to yield [Co(ER2)(CO)3]. Spectroscopic and X-ray diffraction studies revealed that the tetracarbonyl complexes can be formulated as ion pair for E = P and as covalent metalla-arsine for E = As, and the tricarbonyl complexes as carbene-like species with a formal E=Co double bond. A similar

  2-氯-1,3,2-二氮杂亚茚和-二氮杂磷烯与 Tl[Co(CO)4] 反应得到不稳定的 [Co(ER2)(CO)4] 型络合物，其脱羰生成 [Co(ER2)( CO)3]。光谱和 X 射线衍射研究表明，四羰基配合物可以作为 E = P 的离子对和 E = As 的共价金属胂，而三羰基配合物作为具有形式 E = Co 双键的卡宾类物质. 对于 1,3,2-二氮杂二烯类化合物，也推断出对 Tl[Co(CO)4] 的类似反应性，尽管产物不可分离且其构成仍不确定。对结构和计算数据的评估表明 [Co(AsR2)(CO)4] 中弱且极化的 Co-As 键可以表征为“反向”ML 供体-受体键。计算研究进一步揭示了 EN2C2 杂环的 η2(EN)-配位作为形成 [Co(ER2)(CO)3] 卡宾结构的替代方法。η2-配合物对于 E = P 不太稳定，但对于 E = As 的能量接近，并且比 E = Sb
• Stability and Electrophilicity of Phosphorus Analogues of Arduengo Carbenes—An Experimental and Computational Study
  作者：Dietrich Gudat、Asadollah Haghverdi、Heike Hupfer、Martin Nieger

  DOI：10.1002/1521-3765(20000915)6:18<3414::aid-chem3414>3.0.co;2-p

  日期：2000.9.15

  variety of differently substituted 1,3,2-diazaphospholenium salts and P-halogeno-1,3,2-diazaphospholenes (X = F, Cl, Br) were synthesized, and their molecular structures, bonding situation, and Lewis acid properties were characterized by experimental (single-crystal X-ray diffraction, NMR and IR/Raman spectroscopy, MS, conductometry, titrations with Lewis bases) and computational methods. Both experimental

  合成了各种不同取代的1,3,2-二氮杂磷鎓盐和P-卤素-1,3,2-二氮杂磷鎓（X = F，Cl，Br），其分子结构，键合情况和路易斯酸性质为通过实验（单晶X射线衍射，NMR和IR / Raman光谱，MS，电导率，路易斯碱滴定法）和计算方法进行表征。实验和计算研究均证实OTf和BF4盐的重氮磷鎓阳离子的结构和键合类似于中性Arduengo卡宾酯，并且该阳离子不应被描述为真正的芳香族。与早先的假设相反，P-卤代二氮杂膦烯酮 具有共价PX键的分子种类，其键合情况可以用C2N2单元中的六个pi电子与sigma *（PX）轨道之间的超共轭表示。这种相互作用导致PX键的减弱，其程度很大程度上取决于取代基的影响，并从根本上促进了离子和共价二氮杂磷烯化合物的惊人结构相似性。这种作用的进一步后果是，对氯二氮杂磷烯中的P-Cl键具有独特的极化性，这在PX距离和键序的广泛分布中得到了证明。对二氮杂ol化合物