4-Chlorphenoxyallen | 57444-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Chlorphenoxyallen
• CAS: 57444-41-4
• 化学式: C₉H₇ClO
• 分子量: 166.607
• InChiKey: IJFJTMSLCXUHMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Chlorphenoxyallen 在 (+)-苯并四咪唑 、 氨 、 (dppf)PdG₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 C₁₇H₁₆ClNO₂
  参考文献：
  名称：

  抗羟醛基序的 Pd-H/异硫脲协同催化方法：用氧代烯对酯进行对映选择性 α-烷基化**

  摘要：

  异硫脲和 Pd 催化剂之间的合作使得通过酯与氧丙二烯的对映选择性烷基化制备抗醛醇产物成为可能。该方法成功开发的关键是认识到可以在这种合作框架内利用 Pd-H 中间体，从而获得氧取代的 π(烯丙基)Pd 中间体。初步的氘跟踪实验支持所提出的反应途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202201753
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-4-(2-丙炔-1-基氧基)苯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-Chlorphenoxyallen
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钯催化的艾伦与氧化膦的氢膦酰化：获得手性烯丙基氧化膦

  摘要：

  通过钯催化的丙二烯与氧化膦的不对称氢膦酰化，证明了一种高效、通用和原子经济的手性烯丙基氧化膦方案。以高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 99% ee）获得了一系列具有多种官能团的手性烯丙基氧化膦。

  DOI：

  10.1002/anie.202112285

文献信息

• Palladium-Catalyzed Four-Component Cascade Reaction for the Synthesis of Highly Functionalized Acyclic <i>O</i>,<i>O</i>-Acetals
  作者：Wenfang Xiong、Donghao Yan、Chaorong Qi、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03808

  日期：2018.2.2

  A palladium-catalyzed four-component cascade reaction of carbon dioxide, amines, allenyl ethers, and aryl iodides has been developed for the first time. The novel reaction allows simultaneous construction of three different new bonds (C–N, C–O, and C–C) in a single step, affording an efficient method for the synthesis of a variety of highly functionalized acyclic O,O-acetals. Excellent chemo- and regioselectivity

  首次开发了钯催化的二氧化碳，胺，烯丙基醚和芳基碘化物的四组分级联反应。这种新颖的反应可以在一个步骤中同时构建三个不同的新键（C–N，C–O和C–C），为合成各种高度官能化的无环O，O-缩醛提供了一种有效的方法。该方法具有出色的化学和区域选择性，广泛的底物范围以及良好的官能团耐受性。
• Microwave Promoted Rapid Isomerisation of Propargyl Ethers into Allenyl Ethers
  作者：Firouz Matloubi Moghaddam、Rahdar Emami

  DOI：10.1080/00397919708005453

  日期：1997.12

  Abstract: Aryl or alkyl propargyl ethers have been isomerized efficiently with good to excellent yield into corresponding allenyl ethers in the presence of potassium tert-butoxide under the microwave irradiation.

  摘要： 在叔丁醇钾存在下，在微波辐射下，芳基或烷基炔丙基醚可以高效异构化为相应的丙二烯基醚，收率良好至极好。
• Catalytic asymmetric synthesis of spirocyclobutyl oxindoles and beyond <i>via</i> [2+2] cycloaddition and sequential transformations
  作者：Xia Zhong、Jiuqi Tan、Jianglin Qiao、Yuqiao Zhou、Cidan Lv、Zhishan Su、Shunxi Dong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d1sc02681j

  日期：——

  conditions. Moreover, formal [4+2] cycloaddition products occurring at the terminal CC bond of N-allenamides, dihydropyran-fused indoles, were afforded by a stereospecific sequential transformation with the assistance of a catalytic amount of Cu(OTf)2. In contrast, performing the conversion under air led to the formation of γ-lactones via the water-involved deprotection and rearrangement process. Experimental

  具有结构多样性的小分子集合的有效不对称合成对于药物发现非常重要。在此，三种不同类型的手性环状化合物可通过对映选择性催化和顺序转化获得。高度区域选择性和对映选择性的[2 + 2]（环加成Ë）与内部C -alkenyloxindoles的C键N- allenamides与达到Ñ，Ñ '二氧化物/镍（OTF）2作为催化剂。在温和的条件下获得了各种光学活性的螺环丁基羟吲哚衍生物。此外，在N-的末端 C C 键上出现正式的 [4+2] 环加成产物在催化量的 Cu(OTf) 2的帮助下，通过立体有择顺序转化得到二氢吡喃稠合吲哚的烯丙酰胺。相比之下，在空气下进行转化导致通过与水有关的脱保护和重排过程形成 γ-内酯。进行了实验研究和 DFT 计算以探索反应机理。
• TBAF-Promoted Dehydrobrominations of Vicinal Dibromides Having an Adjacent O-Functional Group
  作者：Noriki Kutsumura、Takao Saito、Keisuke Kubokawa

  DOI：10.1055/s-0030-1258813

  日期：2010.11

  Regioselective HBr elimination of vicinal dibromides having an adjacent oxygen functional group to give the corresponding 2-bromoalk-1-enes was controlled using 1.1 equivalents of TBAF. Two-step elimination to give the corresponding alkynes was controlled using 5.0 equivalents of TBAF. High yield and high selectivity require the presence of an oxygen functional group at the neighboring position of the elimination site.

  使用 1.1 当量的 TBAF 可控制具有相邻氧官能团的邻位二溴化物的区域选择性 HBr 消去，得到相应的 2-溴烷基-1-烯。使用 5.0 等量的 TBAF 可以控制两步消去生成相应的炔烃。高产率和高选择性要求在消除位点的邻近位置存在氧官能团。
• Four-Component Radical 1,2-Selenosulfonylation of Allenes
  作者：Xiao-Rong Shu、Mu-Han Li、Cuiyan Wu、Xi-Ni Luo、Dong-Qing Yang、Ming-Qi Yang、Yue-Jiao Lu、Guo-Ping Ge、Jidan Liu、Wen-Ting Wei

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01798

  日期：2024.7.12

  an iron-catalyzed four-component controllable radical tandem reaction of allenes involving cycloketone oxime esters, 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane bis(sulfur dioxide) adduct (DABSO), and diphenyl diselenides for the synthesis of complex selenosulfones. This is the first case of achieving the 1,2-selenosulfonylation of allenes via a radical process, wherein precise control of radical rates and polarity

  硒砜作为关键的药物分子框架，由于其高效制备的迫切需要，已成为现代有机合成的研究热点。在此，我们开发了一种铁催化的丙二烯四组分可控自由基串联反应，涉及环酮肟酯、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（二氧化硫）加合物（DABSO）和二苯基二硒化物的合成复杂的硒砜。这是通过自由基过程实现丙二烯的1,2-硒磺酰化的第一个案例，其中自由基速率和极性匹配的精确控制增强了高区域选择性转化。该反应条件环保、温和，在一锅中形成两个新的C-S键和一个C-Se键，具有阶梯效率。此外，在该体系中，用芳基重氮四氟硼酸盐代替环酮肟酯，可以实现丙二烯的1,2-硒磺酰化。