o-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline | 195734-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline
• 英文别名: o-(1-sec-butyl-2,2-difluorovinyl)aniline；2-(1,1-Difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline；2-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline
• CAS: 195734-31-7
• 化学式: C₁₂H₁₅F₂N
• 分子量: 211.255
• InChiKey: FOYLHTMIDLIAMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-Butan-2-yl-3-fluoroquinoline-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  A Facile Synthesis of 2,4-Disubstituted 3-Fluoroquinolines via Intramolecular Cyclization ofo-Cyanomethylamino-β,β-difluorostyrenes

  摘要：

  邻氰甲基氨基-β,β-二氟苯乙烯经碱（LiTMP、NaH 或 K2CO3）处理后生成相应的碳离子，这些碳离子又很容易发生乙烯基氟的分子内置换和随后的消去反应，从而以良好的收率得到 2,4-二取代的 3-氟喹啉。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.1000
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 、 Di(butan-2-yl)-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)borane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 二丁基镁 、 六甲基磷酰三胺 、 copper(l) iodide 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以395 mg的产率得到o-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  The Nucleophilic 5-endo-trig Cyclization of 1,1-Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process

  摘要：

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33912

文献信息

• Intramolecular cyclization of β,β-difluorostyrenes bearing an iminomethyl or a diazenyl group at the ortho position: synthesis of 3-fluorinated isoquinoline and cinnoline derivatives
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Hiroyuki Kuroki、Jun Mihara、Ryo Nadano

  DOI：10.1039/b712965c

  日期：——

  the corresponding oximes or imines and (ii) subsequent intramolecular replacement of a vinylic fluorine by the sp(2) nitrogen of the iminomethyl group (HON=CH- or HN=CH-). Beta,beta-Difluorostyrenes bearing an o-diazenyl group (HN=N-), generated by reduction of the corresponding diazonium ions, undergo a similar substitution to afford 3-fluorinated cinnolines.

  邻甲酰基取代的β，β-二氟苯乙烯易于与NH（2）OH.HCl或NH（4）OAc反应，从而通过（i）形成相应的肟或亚胺和（ii）形成高收率的3-氟异喹啉衍生物。 ）随后通过亚氨基甲基的sp（2）氮（HON = CH-或HN = CH-）分子内取代乙烯基氟。通过还原相应的重氮离子而生成的带有邻二氮烯基（HN = N-）的β，β-二氟苯乙烯进行类似的取代反应，得到3-氟化的cinnolines。
• 5-endo-Trigonal cyclization of o-substituted gem-difluorostyrenes: syntheses of 2-fluorinated indoles, benzo[b]furans and benzo[b]thiophenes
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Tatsuo Okauchi、Toru Minami

  DOI：10.1039/a703110f

  日期：——

  β,β-Difluorostyrenes bearing tosylamido, hydroxy ormethylsulfinyl groups at the o-position undergo intramol-ecular substitution of the nitrogen, oxygen or sulfur withloss of fluorine via a 5-endo-trigonal process leading to2-fluorinated heterocyclic systems in high yields.

  O-位上含有甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的 β,β-二氟苯乙烯通过 5-内向-三克隆过程对氮、氧或硫进行内向-十环取代并失去氟，从而高产率地生成 2-氟杂环系统。
• Ring-Fluorinated Isoquinoline and Quinoline Synthesis:  Intramolecular Cyclization of <i>o</i>-Cyano- and <i>o</i>-Isocyano-β,β-difluorostyrenes
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Hiroyuki Miyazaki、Takashi Mori、Hiroyuki Kuroki

  DOI：10.1021/ol034192p

  日期：2003.5.1

  graphico-Cyano-beta,beta-difluorostyrenes react with organolithiums selectively at the cyano carbon to generate the corresponding sp(2) nitrogen anions, which in turn undergo intramolecular replacement of the vinylic fluorine to afford 3-fluoroisoquinolines. Similarly, the reaction of beta,beta-difluoro-o-isocyanostyrenes with organomagnesiums or -lithiums generates the corresponding sp(2) carbanions on the isocyano carbon. Subsequent cyclization via substitution of the fluorine leads to 3-fluoroquinolines.