o-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline | 195734-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline
• 英文别名: o-(1-sec-butyl-2,2-difluorovinyl)aniline；2-(1,1-Difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline；2-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline
• CAS: 195734-31-7
• 化学式: C₁₂H₁₅F₂N
• 分子量: 211.255
• InChiKey: FOYLHTMIDLIAMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-Butan-2-yl-3-fluoroquinoline-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  A Facile Synthesis of 2,4-Disubstituted 3-Fluoroquinolines via Intramolecular Cyclization ofo-Cyanomethylamino-β,β-difluorostyrenes

  摘要：

  邻氰甲基氨基-β,β-二氟苯乙烯经碱（LiTMP、NaH 或 K2CO3）处理后生成相应的碳离子，这些碳离子又很容易发生乙烯基氟的分子内置换和随后的消去反应，从而以良好的收率得到 2,4-二取代的 3-氟喹啉。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.1000
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 、 Di(butan-2-yl)-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)borane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 二丁基镁 、 六甲基磷酰三胺 、 copper(l) iodide 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以395 mg的产率得到o-(1,1-difluoro-3-methylpent-1-en-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  The Nucleophilic 5-endo-trig Cyclization of 1,1-Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process

  摘要：

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33912

文献信息

• Intramolecular cyclization of β,β-difluorostyrenes bearing an iminomethyl or a diazenyl group at the ortho position: synthesis of 3-fluorinated isoquinoline and cinnoline derivatives
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Hiroyuki Kuroki、Jun Mihara、Ryo Nadano

  DOI：10.1039/b712965c

  日期：——

  the corresponding oximes or imines and (ii) subsequent intramolecular replacement of a vinylic fluorine by the sp(2) nitrogen of the iminomethyl group (HON=CH- or HN=CH-). Beta,beta-Difluorostyrenes bearing an o-diazenyl group (HN=N-), generated by reduction of the corresponding diazonium ions, undergo a similar substitution to afford 3-fluorinated cinnolines.

  邻甲酰基取代的β，β-二氟苯乙烯易于与NH（2）OH.HCl或NH（4）OAc反应，从而通过（i）形成相应的肟或亚胺和（ii）形成高收率的3-氟异喹啉衍生物。 ）随后通过亚氨基甲基的sp（2）氮（HON = CH-或HN = CH-）分子内取代乙烯基氟。通过还原相应的重氮离子而生成的带有邻二氮烯基（HN = N-）的β，β-二氟苯乙烯进行类似的取代反应，得到3-氟化的cinnolines。
• The Nucleophilic 5<i>-endo-trig</i> Cyclization of 1,1<i>-</i>Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Masaki Fujiwara、Kotaro Sakoda

  DOI：10.1055/s-2002-33912

  日期：——

  The disfavored 5-endo-trig cyclizations have been accomplished for 1,1-difluoro-1-alkenes with nitrogen, oxygen, sulfur, and carbon nucleophiles by taking advantage of the properties of fluorine. β,β-Difluorostyrenes bearing tosylamido, hydroxy, or methylsulfinyl group at the o-position undergo intramolecular nucleophilic substitution with a loss of the vinylic fluorine, leading to 2-fluorinated indole, benzo[b]furan, and benzo[b]thiophene in high yields. 1,1-Difluoro-1-butenes bearing homoallylic tosyl­amido, hydroxy, mercapto, or iodomethyl group also successfully cyclize via a 5-endo-trig process with the in situ generated intramolecular nucleophiles to afford 2-fluoro-2-pyrroline, 5-fluoro-2,3-dihydrofuran, 5-fluoro-2,3-dihydrothiophene, and 1-fluorocyclo-pentene. The two vinylic fluorines proved to be essential and play a critical role in these ‘anti-Baldwin’ cyclizations.

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。
• 5-endo-Trigonal cyclization of o-substituted gem-difluorostyrenes: syntheses of 2-fluorinated indoles, benzo[b]furans and benzo[b]thiophenes
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Tatsuo Okauchi、Toru Minami

  DOI：10.1039/a703110f

  日期：——

  β,β-Difluorostyrenes bearing tosylamido, hydroxy ormethylsulfinyl groups at the o-position undergo intramol-ecular substitution of the nitrogen, oxygen or sulfur withloss of fluorine via a 5-endo-trigonal process leading to2-fluorinated heterocyclic systems in high yields.

  O-位上含有甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的 β,β-二氟苯乙烯通过 5-内向-三克隆过程对氮、氧或硫进行内向-十环取代并失去氟，从而高产率地生成 2-氟杂环系统。
• Ring-Fluorinated Isoquinoline and Quinoline Synthesis:  Intramolecular Cyclization of <i>o</i>-Cyano- and <i>o</i>-Isocyano-β,β-difluorostyrenes
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Hiroyuki Miyazaki、Takashi Mori、Hiroyuki Kuroki

  DOI：10.1021/ol034192p

  日期：2003.5.1

  graphico-Cyano-beta,beta-difluorostyrenes react with organolithiums selectively at the cyano carbon to generate the corresponding sp(2) nitrogen anions, which in turn undergo intramolecular replacement of the vinylic fluorine to afford 3-fluoroisoquinolines. Similarly, the reaction of beta,beta-difluoro-o-isocyanostyrenes with organomagnesiums or -lithiums generates the corresponding sp(2) carbanions on the isocyano carbon. Subsequent cyclization via substitution of the fluorine leads to 3-fluoroquinolines.
• A Facile Synthesis of 2,4-Disubstituted 3-Fluoroquinolines via Intramolecular Cyclization of<i>o</i>-Cyanomethylamino-β,β-difluorostyrenes
  作者：Yukinori Wada、Takashi Mori、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/cl.2003.1000

  日期：2003.11

  o-Cyanomethylamino-β,β-difluorostyrenes are treated with base (LiTMP, NaH, or K2CO3) to generate the corresponding carbanions, which in turn readily undergo intramolecular replacement of the vinylic fluorine and subsequent elimination to afford 2,4-disubstituted 3-fluoroquinolines in good yield.

  邻氰甲基氨基-β,β-二氟苯乙烯经碱（LiTMP、NaH 或 K2CO3）处理后生成相应的碳离子，这些碳离子又很容易发生乙烯基氟的分子内置换和随后的消去反应，从而以良好的收率得到 2,4-二取代的 3-氟喹啉。