N-[(E)-4-bromo-2-butenyl]-N-(tert-butyloxycarbonyl)(4-methylphenyl)sulfonamide | 335004-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(E)-4-bromo-2-butenyl]-N-(tert-butyloxycarbonyl)(4-methylphenyl)sulfonamide
• 英文别名: (E)-tert-Butyl (4-bromobut-2-en-1-yl)(tosyl)carbamate；tert-butyl N-[(E)-4-bromobut-2-enyl]-N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 335004-44-9
• 化学式: C₁₆H₂₂BrNO₄S
• 分子量: 404.325
• InChiKey: DXWYRNPPUZYHLP-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(E)-4-bromo-2-butenyl]-N-(tert-butyloxycarbonyl)(4-methylphenyl)sulfonamide 在 [Rh(cod){(S)-H₈-BINAP}]BF₄ sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 trans-dimethyl 5-methyl-7-(p-toluenesulfonyl)-1,3,6,8,8a,8b-hexahydro-7-aza-as-indacene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体的对映选择性分子内[2 + 2 + 2]环加成反应，合成手性环己-1,3-二烯

  摘要：

  使用Rh-H 8 -BINAP催化剂，通过两个对映体的对映选择性分子内[2 + 2 + 2]环加成反应（其中两个炔基部分通过反式烯烃部分连接），得到了手性三环环己-1,3-二烯。就碳原子束缚的二炔而言，对映选择性通常是良好的至高，而与炔烃末端上的取代基无关。相反，对于杂原子束缚的烯二炔，需要合适的取代基来诱导炔烃和烯烃部分的氧化偶联，而不是两个炔烃部分的氧化偶联，这对于高度对映选择性的分子内环加成是重要的。

  DOI：

  10.1021/jo070762d
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 N-[(E)-4-bromo-2-butenyl]-N-(tert-butyloxycarbonyl)(4-methylphenyl)sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  具有一个，两个或三个二茂铁基的15元三烯烃大环配体的钯（0）配合物的合成，催化活性和氧化还原性质

  摘要：

  已合成和表征了一系列的一系列15成员的三茂铁基团，它们具有二茂铁基及其钯（0）配合物。在铃木型交叉偶联和Heck反应中已经证明了它们的催化活性。已经通过循环伏安法研究了它们的氧化还原性质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00028-x

文献信息

• Preparation of Nitrogen-Containing 15-Membered Triolefinic Macrocycles: (E,E,E)-1,6,11-Tris(arylsulfonyl)-1,6,11-triazacyclopentadeca-3,8,13-trienes
  作者：Silvia Cerezo、Jordi Cortès、David Galvan、Elena Lago、Caroline Marchi、Elies Molins、Marcial Moreno-Mañas、Roser Pleixats、Javier Torrejón、Adelina Vallribera

  DOI：10.1002/1099-0690(200101)2001:2<329::aid-ejoc329>3.0.co;2-n

  日期：2001.1

  Three routes to (E,E,E)-1,6,11-tris(arylsulfonyl)-1,6,11-triazacyclopentadeca-3,8,13-trienes are described. Optimization of the preparation of key intermediates has opened the way to efficient synthesis of a broad variety of 15-membered, nitrogen-containing triolefinic macrocycles.

  描述了 (E,E,E)-1,6,11-tris(arylsulfonyl)-1,6,11-triazacyclopentadeca-3,8,13-trienes 的三种途径。关键中间体制备的优化为高效合成各种 15 元含氮三烯大环化合物开辟了道路。
• Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition Reactions of Yne-ene-yne and Yne-yne-ene Enediynes Catalysed by RhI: Experimental and Theoretical Mechanistic Studies
  作者：Anna Dachs、Anna Pla-Quintana、Teodor Parella、Miquel Solà、Anna Roglans

  DOI：10.1002/chem.201102210

  日期：2011.12.16

  yields of the cycloadducts. Enediynes 1 and 2 gave standard [2+2+2] cycloaddition reactions whereas enediynes 3 and 4 suffered β‐hydride elimination followed by reductive elimination of the Wilkinson catalyst to give cycloadducts, which are isomers of those that would be obtained by standard [2+2+2] cycloaddition reactions. The different reactivities of these two types of enediyne have been rationalised

  令人满意地合成了N-甲苯磺酰基连接的开链炔-烯二烯1和2以及炔-烯二烯3和4。用上述底物测试了由威尔金森催化剂[RhCl（PPh 3）3 ]催化的[2 + 2 + 2]环加成过程，从而产生了高收率的环加合物。对映体1和2进行标准的[2 + 2 + 2]环加成反应，而对映体3和4进行β-氢化物消除，然后通过威尔金森催化剂还原消除，得到环加合物，该环加合物是通过标准[2 + 2 + 2]环加成反应获得的异构体。密度泛函理论计算已合理化了这两种烯二炔的不同反应性。
• Synthesis and structure of a chiral dinuclear palladium(0) complex with a 30-membered hexaolefinic macrocyclic ligand
  作者：Anna Pla-Quintana、Anna Roglans、Teodor Parella、Jordi Benet-Buchholz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.03.025

  日期：2007.6

  Selective and efficient preparation of a new chiral dipalladium(0) complex with an olefinic macrocyclic ligand named (E,E,E,E,E,E)-1,6,11,16,21,26-hexakis[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,6,11,16,21,26-hexaazacyclotriaconta-3,8,13,18,23,28-hexaenedipalladium(0) (5) is reported. Dinuclear palladium(0) complex 5 has been fully characterized by means of NMR spectroscopy and X-ray diffraction analysis.

  选择性和高效制备具有（E，E，E，E，E，E，E）-1,6,11,16,21,26-六[[4-报道了甲基苯基）磺酰基] -1,6,11,16,21,26-六氮杂环三tri-3,8,13,18,23,28-六烯二钯（0）（5）。双核钯（0）配合物5已通过NMR光谱和X射线衍射分析得到了充分表征。
• Synthesis of Optically Active Bifunctional Building Blocks through Enantioselective Copper-Catalyzed Allylic Alkylation Using Grignard Reagents
  作者：Anthoni W. van Zijl、Fernando López、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo0625655

  日期：2007.3.1

  Enantioselective copper-catalyzed allylic alkylations were performed on allylic bromides with a protected hydroxyl or amine functional group using several Grignard reagents and Taniaphos L1 as a ligand. The terminal olefin moiety in the products was transformed into various functional groups without racemization, providing facile access to a variety of versatile bifunctional chiral building blocks.

  使用几种格氏试剂和Taniaphos L1作为配体，对具有保护的羟基或胺官能团的烯丙基溴进行对映选择性铜催化的烯丙基烷基化反应。产物中的末端烯烃部分无需外消旋就可转化为各种官能团，可轻松获得各种通用的双官能手性结构单元。
• The Macrocyclic Spermidine Alkaloid (−)-(S)-Neoperiphylline: Revision of the Structure Based on the Total Synthesis
  作者：Sergey A. Sergeyev、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.200390046

  日期：2003.2

  The total synthesis of the two isomeric macrocyclic enamides 2 and 17 is described. The precursor 14 was synthesized by means of template-assisted macrocyclization (Scheme 2). Isomerization of 14 in the presence of [Fe(CO)5] gave 2 and 17 (Scheme 4). Structure 2 was previously assigned to the alkaloid neoperiphylline. However, the synthetic 2 showed completely different properties compared to the earlier

  描述了两种异构的大环酰胺2和17的总合成。通过模板辅助的大环化反应合成前体14（方案2）。在[Fe（CO）5 ]存在下14的异构化得到2和17（流程4）。结构2先前已分配给生物碱新茶碱。然而，与天然化合物的较早描述的数据相比，合成物2表现出完全不同的特性。出人意料的是，第二合成产品的分析数据17非常接近天然新茶碱。我们得出的结论是，先前分配的新茶碱的结构是错误的，应将其校正为（-）-（4 S，12 Z）-4-苯基-9-[（2 E）-3-苯基丙-2-烯酰基] -1,5,9-三氮杂三环-12-en-2-one（17）。