(tert-butoxycarbonylmethylene)tri-n-butylphosphorane | 252039-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (tert-butoxycarbonylmethylene)tri-n-butylphosphorane
• 英文别名: tert-butyl 2-(tri-n-butylphosphoranylidene)acetate；Bu3P=CHCO2-tBu；tert-Butyl 2-(tributylphosphoranylidene)acetate；tert-butyl 2-(tributyl-λ5-phosphanylidene)acetate
• CAS: 252039-91-1
• 化学式: C₁₈H₃₇O₂P
• 分子量: 316.464
• InChiKey: NDZBPYSHZDENLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tert-butoxycarbonylmethylene)tri-n-butylphosphorane 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 tert-Butyl (3S,6S)-1,2-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,2,3,6-tetrahydro-6-(2`,3`,4`,6`-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)pyridazine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Aspinall, Ian H.; Cowley, Phillip M.; Mitchell, Glynn, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1999, # 18, p. 2591 - 2599

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三丁基膦 、 溴乙酸叔丁酯 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (tert-butoxycarbonylmethylene)tri-n-butylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  使用硼酸的液-液分配进行多步相转换合成：具有扩展的兼容反应库的生产性标签

  摘要：

  标记：已开发出一种用于相位开关合成的系统。硼酸官能度用作与山梨糖醇络合的相标签，并有助于化合物在高pH下从有机溶剂转移到水中。然后可以将相标签用于生产性反应步骤中以生成目标产物，从而消除了通过硅胶色谱纯化的过程。

  DOI：

  10.1002/anie.200906710

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-Mannosylidene Derivatives Using the Wittig Reaction
  作者：Gregory S. Coumbarides、Majid Motevalli、Warda A. Muse、Peter B. Wyatt

  DOI：10.1021/jo061178s

  日期：2006.9.1

  high yields of mannosylidene derivatives; in contrast to the glucose and galactose analogues, the (E)-mannosylidenes are predominant (E:Z > 9:1), thus minimizing dipole−dipole repulsions in the Wittig reactions. NMR indicates chair-like conformations for solutions of the (E)-mannopyranosylidenes, but not for those (Z)-isomers where data are available (EWG = CN or CO2Et). X-ray crystallography shows an

  稳定的烷基化物Bu 3 P CH（EWG），其中EWG为酯基或腈基，可与2,3,4,6-四-O-苄基甘露糖醛-1,5-内酯反应，得到高产率的甘露烯衍生物。与葡萄糖和半乳糖类似物相比，（E）-甘露糖基占主导地位（E：Z > 9：1），从而使维蒂希反应中的偶极-偶极排斥力最小。NMR表示（E）-甘露聚糖吡喃酮溶液的椅子样构型，但对于有数据可用的那些（Z）异构体则没有（EWG = CN或CO 2 Et）。X射线晶体学显示四氧的大致扭曲构象-苄基保护的（Z）-亚苄基乙腈。
• C-Glycosylidene derivatives (exo-glycals): their synthesis by reaction of protected sugar lactones with tributylphosphonium ylids, conformational analysis and stereoselective reduction
  作者：Miguel Gascón-López、Majid Motevalli、George Paloumbis、Peter Bladon、Peter B Wyatt

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.081

  日期：2003.11

  Stabilised tributylphosphonium ylids Bu3PCHCH(EWG), where EWG is CO2Me, CO2tBu or CN, react with protected sugar lactones under mild conditions to give high yields of glycosylidene derivatives (4 and 5) with good Z/E selectivity. X-Ray crystallography shows that in the solid state the tetra-O-benzyl protected (Z)-glucosylideneacetonitrile (Z)-4c adopts a conformation intermediate between a boat and

  稳定化的三丁基内鎓盐卜3 PCHCH（EWG），其中，EWG是CO 2 Me中的CO 2吨卜或CN，用温和的条件下被保护的糖内酯反应，得到glycosylidene衍生物（高产量的4和5具有良好的）ž / E选择性。X射线晶体学表明，在固态下，四-O-苄基保护的（Z）-葡萄糖基亚乙乙腈（Z）-4c在舟皿和扭转舟皿之间采用构象中间体，而同分异构的半乳糖衍生物（Z）-5c作为扭曲的椅子而存在。NMR数据表明，与半乳糖亚基衍生物相比，在溶液中类似椅状的构型再次比其亚糖亚基类似物更受青睐。固溶相核磁共振研究和分子建模表明，即使在半乳糖系列中，（E）-双键几何结构也不利于环的椅状几何结构。这与避免使用1,3-烯丙基应变是一致的。可以通过使用Et 3 SiH–CF 3 CO 2 H或Et 3 SiH–BF 3 ·Et 2 O还原糖基亚烷基双键以形成立体选择性的β- C-糖苷衍生物。
• A Biomimetic Synthesis of (±)-Basiliolide B
  作者：Long Min、Yang Zhang、Xuefeng Liang、Junrong Huang、Wenli Bao、Chi-Sing Lee

  DOI：10.1002/anie.201405770

  日期：2014.10.13

  2‐pyrone Diels–Alder cycloaddition for the synthesis of the ABD ring system, and finally a highly efficient biomimetic intramolecular O‐acylation for the C ring formation. This result provides an important perspective on the biosynthetic origin of the unprecedented 7‐membered acyl ketene acetal moiety of the C ring.

  通过研究两种拟议的生物合成途径（O-甲基化和O-酰化），实现了史无前例的7-甲氧基-4,5-二氢-3的高度非对映选择性和实用仿生全合成的（±）-basiliolide B H ‐oxepin‐2‐1（C环）。该合成具有环丙烷化/开环策略，用于在C8和C9建立立体异构中心，仿生2吡喃酮Diels-Alder环加成反应用于ABD环系统的合成，最后是高效仿生分子内O酰化的C环形成。这一结果为C环空前的7元酰基乙烯酮缩醛部分的生物合成起源提供了重要的视角。