N-benzyl-2,2-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)ethanamine | 1154054-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2,2-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)ethanamine
• CAS: 1154054-78-0
• 化学式: C₁₉H₂₅N₅
• 分子量: 323.441
• InChiKey: HCURPSPGIOLSJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  485.5±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  47.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichlorotris(tetrahydrofuran)chromium(III) 、 N-benzyl-2,2-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)ethanamine 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [CrCl3(N-benzyl-2,2-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)ethanamine)]
  参考文献：
  名称：

  Ligand effect on ethylene trimerisation with [NNN]-heteroscorpionate pyrazolyl Cr(III) catalysts

  摘要：

  我们制备了具有 [NNN]- 异蝎酸吡唑配体的 Pz'2CHX 型 Cr(III) 复合物（Pz' = 吡唑-l-基 (Pz) 或 3,5-二甲基吡唑-1-基 (PzMe)；X = 含 N 的杂环或胺 CH2NR1R2；R1、R2 = H 或烷基）。在 MAO 的活化作用下，它们具有选择性乙烯三聚成 1-己烯的活性。我们研究了杂官能团和螯合环尺寸对催化性能的影响。具有 N-杂环取代基的前催化剂显示出最高的活性[32400-53000 g/(g Cr h-1)]和总 C6 选择性（>97.6%），以及在己烯中的 1-己烯选择性（>96.0%）。CrCl3[PzMe2CH2NCH2Ph]和 CrCl3[PzMe2CH2NCH2Fc]（Fc = 二茂铁基）的 X 射线单晶晶体分析表明，在面八面体 Cr(III) 球上存在三叉配位，Cr-N 键的长度取决于 N 取代基。

  DOI：

  10.1039/b909685j
• 作为产物：
  描述：

  2,2-bis-(3,5-methyl-pyrazol-1-yl)-ethanamine 、 苯甲醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 N-benzyl-2,2-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)ethanamine
  参考文献：
  名称：

  Ligand effect on ethylene trimerisation with [NNN]-heteroscorpionate pyrazolyl Cr(III) catalysts

  摘要：

  我们制备了具有 [NNN]- 异蝎酸吡唑配体的 Pz'2CHX 型 Cr(III) 复合物（Pz' = 吡唑-l-基 (Pz) 或 3,5-二甲基吡唑-1-基 (PzMe)；X = 含 N 的杂环或胺 CH2NR1R2；R1、R2 = H 或烷基）。在 MAO 的活化作用下，它们具有选择性乙烯三聚成 1-己烯的活性。我们研究了杂官能团和螯合环尺寸对催化性能的影响。具有 N-杂环取代基的前催化剂显示出最高的活性[32400-53000 g/(g Cr h-1)]和总 C6 选择性（>97.6%），以及在己烯中的 1-己烯选择性（>96.0%）。CrCl3[PzMe2CH2NCH2Ph]和 CrCl3[PzMe2CH2NCH2Fc]（Fc = 二茂铁基）的 X 射线单晶晶体分析表明，在面八面体 Cr(III) 球上存在三叉配位，Cr-N 键的长度取决于 N 取代基。

  DOI：

  10.1039/b909685j

文献信息

• Ligand effect on ethylene trimerisation with [NNN]-heteroscorpionate pyrazolyl Cr(III) catalysts
  作者：Jun Zhang、Aifang Li、T. S. Andy Hor

  DOI：10.1039/b909685j

  日期：——

  Cr(III) complexes with [NNN]-heteroscorpionate pyrazolyl ligands of the type Pz’2CHX (Pz’ = pyrazol-l-yl (Pz), or 3,5-dimethylpyrazol-1-yl (PzMe); X = N-containing heterocyclic ring or amine CH2NR1R2; R1, R2 = H or alkyl) have been prepared. Upon activation with MAO, they are active for selective ethylene trimerisation to 1-hexene. The effects of the hetero-functional group and chelate ring size on the catalytic performance have been examined. The pre-catalysts with an N-heterocycle substituent show highest activity [32400–53000 g/(g Cr h−1)] and total C6 selectivities (>97.6%) as well as 1-hexene selectivity (>96.0%) among hexenes. The X-ray single-crystal crystallographic analysis of CrCl3[PzMe2CH2NCH2Ph] and CrCl3[PzMe2CH2NCH2Fc] (Fc = ferrocenyl) shows a tridentate coordination on the fac-octahedral Cr(III) sphere with the Cr-N bond length dependent on the N-substituent.

  我们制备了具有 [NNN]- 异蝎酸吡唑配体的 Pz'2CHX 型 Cr(III) 复合物（Pz' = 吡唑-l-基 (Pz) 或 3,5-二甲基吡唑-1-基 (PzMe)；X = 含 N 的杂环或胺 CH2NR1R2；R1、R2 = H 或烷基）。在 MAO 的活化作用下，它们具有选择性乙烯三聚成 1-己烯的活性。我们研究了杂官能团和螯合环尺寸对催化性能的影响。具有 N-杂环取代基的前催化剂显示出最高的活性[32400-53000 g/(g Cr h-1)]和总 C6 选择性（>97.6%），以及在己烯中的 1-己烯选择性（>96.0%）。CrCl3[PzMe2CH2NCH2Ph]和 CrCl3[PzMe2CH2NCH2Fc]（Fc = 二茂铁基）的 X 射线单晶晶体分析表明，在面八面体 Cr(III) 球上存在三叉配位，Cr-N 键的长度取决于 N 取代基。
• Crystallographic Revelation of the Role of AlMe₃ (in MAO) in Cr [NNN] Pyrazolyl Catalyzed Ethylene Trimerization
  作者：Jun Zhang、Aifang Li、T. S. Andy Hor

  DOI：10.1021/om9002347

  日期：2009.5.25

  A series of Cr-Al intermetallic complexes, viz. [(PZ'3CH)(2)Cr-2(II)(mu-Cl)(2)](2)(+)center dot 2[(Me2XAl)(mu-Cl)(Me2XAl)](-) (X = Me/Cl), PZ'(3CHCrMeCl)-Me-III(mu-Cl)(AlMe2X) (X = Me/Cl), and PZ'2CHCH2(mu-N)CH2(mu-Ph)(CrCl)-Cl-III(mu-Cl)AlMe2, have been isolated from the reactions of CrCl3(NNN) (NNN = tridentate pyrazolyl ligand) with neat AlMe3 or commercial MAO solutions. The products generally show high activity and selectivity in ethylene trimerization. Crystallographic analysis has provided structural evidence for Cr(III) reduction by residual AlMe3 in a mixture containing the "real" activator (MAO) as well as other tran, formations: viz., adduct formation, methylation, cationization, halide abstraction, N-H deprotonation, and C-H cleavage of an unactivated arene.