N-(pivaloyloxy)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxamide | 1352801-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(pivaloyloxy)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxamide
• 英文别名: [(4-Phenylbenzoyl)amino] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1352801-42-3
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃
• 分子量: 297.354
• InChiKey: AHSRFGUYVVNGAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(pivaloyloxy)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxamide 、 二甲基亚砜 在 iron(II) triflate 、 L-苯丙氨酸 作用下， 反应 1.5h， 以87%的产率得到N-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfaneylidene)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  亚砜与 N-酰氧基酰胺的铁 (II) 催化硝基转移反应

  摘要：

  已经开发了亚砜与 N-酰氧基酰胺的铁 (II) 催化的氮烯转移反应，从而有效地构建了具有高官能团相容性的N-酰基亚砜亚胺。目前的催化转化是在环境温度下的空气气氛下进行的，并且可以在催化剂负载量为 1 mol% 的情况下放大至克级。该方法的应用通过使用N-酰基亚砜亚胺作为导向基团的简单 C-H 乙酰氧基化和烯化来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01990
• 作为产物：
  描述：

  O-pivaloylhydroxylamine 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-(pivaloyloxy)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  轻度铑（III）催化的C ？H活化和丙二烯的分子间环化

  摘要：

  所有（烯）都很棒！在温和条件下，新型的Rh III催化的与丙二烯的氧化偶联提供了带有环外双键的杂环。该反应具有低催化剂负载，高区域选择性和立体选择性以及出色的底物范围等特点。产品已衍生化，并进行了初步的力学研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201201273

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation and Annulation with 1-Alkynylphosphine Sulfides: A Mild and Regioselective Access for the Synthesis of Bulky Phosphine Ligands
  作者：Bin Li、Jie Yang、Hong Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02265

  日期：2015.12.18

  We reported herein rhodium(III)-catalyzed C–H activation and annulation reactions for the synthesis of bulky phosphine ligands by using 1-alkynylphosphine sulfides as key starting materials. In the presence of [Cp*RhCl2]2 (5 mol %) and CsOAc (2.0 equiv), various N-(pivaloyloxy)benzamides (3.0 equiv) could react smoothly with 1-alkynylphosphine sulfides at 40 °C in MeOH/CF3CH2OH cosolvent without external

  我们在这里报道了铑（III）催化的CH活化和环化反应，通过使用1-炔基膦硫化物作为主要原料合成大量的膦配体。在[Cp * RhCl 2 ] 2（5 mol％）和CsOAc（2.0当量）的存在下，各种N-（新戊酰氧基）苯甲酰胺（3.0当量）可以在40°C的MeOH / CF中与1-炔基膦硫化物平稳反应3 CH 2 OH助溶剂，无外部氧化剂。使用[Cp Ph RhCl 2 ] 2作为催化剂，该反应可在较少的苯甲酰胺负载量（2.0当量）和较温和的反应条件（25°C）下进行，并具有较高的区域选择性。在顺序环化/脱硫过程中，此新方法提供了具有异喹啉-1（2 H）-一个基序的各种庞大的杂芳基膦。
• Rhodium-Catalyzed CH Alkynylation of Arenes at Room Temperature
  作者：Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201309198

  日期：2014.3.3

  The rhodium(III)‐catalyzed ortho CH alkynylation of non‐electronically activated arenes is disclosed. This process features a straightforward and highly effective protocol for the synthesis of functionalized alkynes and represents the first example of merging a hypervalent iodine reagent with rhodium(III) catalysis. Notably, this reaction proceeds at room temperature, tolerates a variety of functional

  公开了铑（III）催化的非电子活化芳烃的邻位CH炔基化反应。此过程的特点是用于合成官能化炔烃的直接有效的方法，代表了高价碘试剂与铑（III）催化合并的第一个示例。值得注意的是，该反应在室温下进行，耐受各种官能团，更重要的是，对单炔基化显示出高选择性。
• [4+2] or [4+1] Annulation: Changing the Reaction Pathway of a Rhodium-Catalyzed Process by Tuning the Cp Ligand
  作者：Seung Youn Hong、Jisu Jeong、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201612559

  日期：2017.2.20

  A change in reaction pathway was achieved for the first time by tuning the cyclopentadienyl (Cp) ligand used for the rhodium‐catalyzed cyclization of benzamides with conjugated enynones. Depending on the Cp ligand, the reaction pathway switched between [4+2] and [4+1] annulation. Electronic effects turned out to be crucial for the product distribution. The dichotomy was attributed to the alteration

  通过调节用于铑催化苯甲酰胺与共轭烯酮的环化反应的环戊二烯基（Cp）配体，首次实现了反应途径的改变。取决于Cp配体，反应途径在[4 + 2]和[4 + 1]环空之间切换。电子效果对于产品分销至关重要。二分法归因于最终Cp结合铑物种的Lewis酸度的改变。
• Fluorine Effects on Group Migration via a Rhodium(V) Nitrenoid Intermediate
  作者：Cheng-Qiang Wang、Yu Zhang、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.201708505

  日期：2017.11.20

  alkynes with N-pivaloyloxy aryl amides enabled the efficient regiospecific synthesis of difluorinated 2-alkenyl aniline derivatives (see scheme). The fluorine substituents in the alkyne substrates diverted the course of the reaction from the conventional annulation pathway to promote the hydroarylation process involving Lossen rearrangement.

  探索新途径：铑（III）催化α，α-二氟亚甲基炔烃与N-新戊酰氧基芳基酰胺的氢芳基化反应实现了二氟2-链烯基苯胺衍生物的高效区域特异性合成（参见方案）。炔烃底物中的氟取代基使反应过程偏离了常规的环化途径，从而促进了涉及洛森重排的加氢芳基化过程。
• Ligand design for Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H activation: an unsymmetrical cyclopentadienyl group enables a regioselective synthesis of dihydroisoquinolones
  作者：Todd K. Hyster、Derek M. Dalton、Tomislav Rovis

  DOI：10.1039/c4sc02590c

  日期：——

  A modified cyclopentadienyl ligand greatly improves regioselectivity in Rh(iii) catalyzed alkene insertion/C–H activation.

  一个改良的环戊二烯基配体极大地提高了Rh（III）催化的烯烃插入/C-H活化中的区域选择性。