Ethyl 1-(3-acetyloxypent-4-ynyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate | 154466-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl 1-(3-acetyloxypent-4-ynyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 154466-82-7
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅
• 分子量: 280.321
• InChiKey: HIJABYGACDAXEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 1-(3-acetyloxypent-4-ynyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到(1R*,4S*,5S*)-ethyl 4-ethynyl-5-hydroxybicyclo<3.3.0>octanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  SmI（2）/ Pd（0）介导的炔丙基酯与束缚的醛或酮之间的分子内偶联。

  摘要：

  描述了炔丙基酯和羰基化合物之间的SmI（2）/ Pd（0）促进的分子内偶联。反应得到高炔丙基环烷醇产物。当使用酮作为羰基组分时，环戊醇以高收率形成，但是发现醛在这些反应中不是合适的伙伴。与相邻的功能化四元中心有效地形成产物特别引人注目。这些环化反应在新生成的炔丙基和甲醇立体异构中心附近具有低非对映选择性，除非这两个中心是季铵盐或存在能够螯合三价sa并促进产物中逆醛醇-醛醇型平衡的基团。在后一种情况下，化学选择性羰基加成和SmI（2）/ Pd（0）促进的环化的战略组合，提供了从不受保护的1,5-二羰基起始原料中轻松便捷地立体控制官能化环戊醇的方法。环己醇的类似形成受到环化产率低和缺乏立体选择性的限制。

  DOI：

  10.1021/jo9819133
• 作为产物：
  描述：

  2-Oxo-1-(3-oxopropyl)-1-cyclopentancarbonsaeure-ethylester 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 三乙胺 为溶剂， 生成 Ethyl 1-(3-acetyloxypent-4-ynyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  SmI（2）/ Pd（0）介导的炔丙基酯与束缚的醛或酮之间的分子内偶联。

  摘要：

  描述了炔丙基酯和羰基化合物之间的SmI（2）/ Pd（0）促进的分子内偶联。反应得到高炔丙基环烷醇产物。当使用酮作为羰基组分时，环戊醇以高收率形成，但是发现醛在这些反应中不是合适的伙伴。与相邻的功能化四元中心有效地形成产物特别引人注目。这些环化反应在新生成的炔丙基和甲醇立体异构中心附近具有低非对映选择性，除非这两个中心是季铵盐或存在能够螯合三价sa并促进产物中逆醛醇-醛醇型平衡的基团。在后一种情况下，化学选择性羰基加成和SmI（2）/ Pd（0）促进的环化的战略组合，提供了从不受保护的1,5-二羰基起始原料中轻松便捷地立体控制官能化环戊醇的方法。环己醇的类似形成受到环化产率低和缺乏立体选择性的限制。

  DOI：

  10.1021/jo9819133

文献信息

• Synthesis of Homopropargyl Cycloalkanols by Pd-Catalyzed Samarium Diiodide-Promoted Intramolecular Coupling of Alkynyl Esters with Aldehydes and Ketones
  作者：Jose M. Aurrecoechea、Roberto Fananas-San Anton

  DOI：10.1021/jo00083a003

  日期：1994.2

  Treatment of 1-(4-oxoalkyl)-2-alkynyl esters with SmI2/Pd-0 results in intramolecular cyclization to afford homopropargyl cycloalkanols. The same products are also obtained starting from isomeric gamma-alkynyl-substituted lactol esters.