(S)-(+)-1-amino-2-phenylethylphosphonic acid | 66609-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-1-amino-2-phenylethylphosphonic acid
• 英文别名: D-Phenylalanine phosphonate；(S)-1-Ammonium-2-phenyl-ethanephosphonic acid anion；[(1S)-1-azaniumyl-2-phenylethyl]-hydroxyphosphinate
• CAS: 66609-42-5
• 化学式: C₈H₁₂NO₃P
• 分子量: 201.162
• InChiKey: FQCNOURLMNHAQN-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 熔点：
  269-270 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  422.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.382±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-1-amino-2-phenylethylphosphonic acid 在 sodium hydroxide 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 S-H-ethyl-(1-(N-t-butoxycarbonylamino)-2-phenyl)ethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  印迹聚合物催化的对映选择性酯水解。

  摘要：

  通过分子印迹制备的高度交联的网络聚合物对映体选择性催化N-叔丁氧羰基苯基丙氨酸-对硝基苯基酯（BOCPheONP）的水解。模板被设计为允许将蛋白水解酶糜蛋白酶中发现的关键催化元素掺入聚合物活性位点。评估了三个模型系统。它们由苯丙氨酸（A，C系列）或L-苯丙氨酸（B系列）的手性膦酸酯类似物构成，该手性膦酸酯类似物通过不稳定的酯键与含咪唑的乙烯基单体连接。模板与甲基丙烯酸（MAA）和乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）的自由基共聚得到了高度交联的网络聚合物。模板可以通过水解从聚合物中释放出来，给出设想的催化活性位点，该位点包含对映选择性的结合位点，与过渡态类似的结构（A，C系列）和氢键距离处的羟基，咪唑和羧酸基团互补的位点。如预料的那样，与模板构型互补的BOCPheONP的对映体优先水解，对A系列聚合物具有D选择性（kD / kL = 1.9），对B系列聚合物具有L选择性（kL / kD = 1.

  DOI：

  10.1021/jo000014n
• 作为产物：
  描述：

  diethyl{(S)-1-[(benzyloxycarbonyl)amino]-2-phenylethyl}phosphonate 在 盐酸 、 水 作用下， 生成 (S)-(+)-1-amino-2-phenylethylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  α-和β-氨基膦酸酯的不对称氢化：铑（I）/单齿亚磷酰胺催化剂

  摘要：

  使用单亚磷酰胺作为手性配体，在Rh I催化的α-和β-氨基膦酸酯的不对称氢化中实现了高效率和对映选择性（参见方案； cod = 1,5-环辛二烯），从而提供了光学活性的氨基膦酸酯具有高达1800 h -1的周转频率和高ee 值。

  DOI：

  10.1002/anie.201104912

文献信息

• A Methylidene Group in the Phosphonic Acid Analogue of Phenylalanine Reverses the Enantiopreference of Binding to Phenylalanine Ammonia-Lyases
  作者：Zsófia Bata、Renzhe Qian、Alexander Roller、Jeannie Horak、László Csaba Bencze、Csaba Paizs、Friedrich Hammerschmidt、Beáta G. Vértessy、László Poppe

  DOI：10.1002/adsc.201700428

  日期：2017.6.19

  formed prosthetic 3,5-dihydro-4-methylidene-5H-imidazol-5-one (MIO) group. MIO enzymes catalyze the stereoselective synthesis of α- or β-amino acid enantiomers, making these chemical processes environmentally friendly and affordable. Characterization of novel inhibitors enables structural understanding of enzyme mechanism and recognizes promising herbicide candidates as well. The present study found that

  芳香族氨基酸氨裂合酶和芳香族氨基酸2,3-氨基变位酶含有翻译后形成的人工3,5-二氢-4-亚甲基-5 H-imidazol-5-one（MIO）组。MIO酶催化α-或β-氨基酸对映异构体的立体选择性合成，从而使这些化学过程对环境友好且负担得起。新型抑制剂的表征使人们对酶的机理有了结构上的了解，并认识到有希望的除草剂候选物。本研究发现，天然底物苯丙氨酸的氨基膦酸类似物的对映体和在β位带有亚甲基的新型衍生物均抑制了代表MIO酶的苯丙氨酸解氨酶（PAL）。X射线方法明确地确定了所有测试对映异构体在合成过程中的绝对构型。酶动力学测量表明，亚甲基取代的底物类似物的对映异构体与天然1-苯丙氨酸是最强的抑制剂。等温滴定热法（ITC）确认了结合常数，并提供了配体结合的热力学驱动力的详细分析。分子对接表明（R）-和（S）-对映异构体的结合可以通过镜像堆积来实现。
• A versatile asymmetric synthesis of α-amino α-alkyl-phosphonic acids of high enantiomeric purity
  作者：Stephen Hanessian、Youssef L. Bennani

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97092-8

  日期：1990.1

  A general protocol for the synthesis of α-amino-α- alkyl phosphonic acids in either enantiomeric form is described based on the alkylation of chiral bicyclic phosphonamides derived from (R,R)- and (S,S)-1,2-diaminocyclohexane.

  基于衍生自（R，R）-和（S，S）-1,2-二氨基环己烷的手性双环膦酰胺的烷基化，描述了以对映体形式合成α-氨基-α-烷基膦酸的一般方案。
• Double Asymmetric Induction as Method for the Synthesis of Chiral Organophosphorus Compounds
  作者：Oleg I. Kolodiazhnyi

  DOI：10.1080/10426500213410

  日期：2002.8

  New examples of multistereoselective syntheses of organophosphorus compounds are described.

  描述了有机磷化合物的多立体选择性合成的新实例。
• Asymmetric Synthesis of α-Amino Phosphonic Acids by Diastereoselective Addition of Trimethyl Phosphite onto Chiral Oxazolidines¹
  作者：Catherine Maury、Tawfik Gharbaoui、Jacques Royer、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1021/jo960020c

  日期：1996.1.1

  A simple and general asymmetric synthesis of alpha-amino phosphonic acids is described. The method involves the highly selective addition of trialkyl phosphite onto various chiral oxazolidines. Oxazaphosphorinanes thus obtained with an excellent diastereoselectivity furnish the corresponding (S)-alpha-substituted amino phosphonic acids in good overall yields and high ee (77-->97%) after simple deprotection

  描述了α-氨基膦酸的简单且一般的不对称合成。该方法涉及将亚磷酸三烷基酯高度选择性地添加到各种手性恶唑烷上。如此获得的具有出色的非对映选择性的草氮磷杂环丁烷在简单的脱保护后以良好的总收率和较高的ee（77-> 97％）提供了相应的（S）-α-取代的氨基膦酸。
• A highly convenient route to optically pure α-aminophosphonic acids
  作者：Robert Hamilton、Brian Walker、Brian J. Walker

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00750-7

  日期：1995.6

  Pure diasteriomers, obtained simply and directly by reaction of hypophosphorous acid salts of (R)(+) or (S)(−) - N-α-methylbenzylamine with aldehydes, can be simultaneously deprotected and oxidised in one step to provide a highly convenient synthesis of α - aminophosphonic acids in high optical purity.

  通过（R）（+）或（S）（-）-N-α-甲基苄基胺的次磷酸盐与醛反应简单而直接获得的纯非对映异构体，可以在一个步骤中同时脱保护和氧化，从而提供了高度便利的条件光学纯度高的α-氨基膦酸的合成。