2-chloro-1,3-dimesityl-5,5-dimethyldihydropyrimidine-4,6(1H,5H)-dione | 1232255-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2-chloro-1,3-dimesityl-5,5-dimethyldihydropyrimidine-4,6(1H,5H)-dione
• 英文别名: 6-KetoMes-HCl；2-chloro-5,5-dimethyl-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-diazinane-4,6-dione
• CAS: 1232255-27-4
• 化学式: C₂₄H₂₉ClN₂O₂
• 分子量: 412.959
• InChiKey: ARMIJBRZTLLCAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-dimesityl-5,5-dimethyldihydropyrimidine-4,6(1H,5H)-dione 在 氨 作用下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到2-amino-1,3-dimesityl-5,5-dimethyl-hexahydropyrimidin-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Ammonia N–H activation by a N,N′-diamidocarbene

  摘要：

  本文报告了N,N′-二美烯基-4,6-二酮-5,5-二甲基嘧啶-2-亚甲基的合成与表征；这种结晶的N,N′-二酰胺卡宾被发现能分裂氨气，并参与一些典型N-杂环卡宾未表现出的其他反应。

  DOI：

  10.1039/c0cc00638f
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-dimesitylformamidine 、 二甲基丙二酰二氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到2-chloro-1,3-dimesityl-5,5-dimethyldihydropyrimidine-4,6(1H,5H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Ammonia N–H activation by a N,N′-diamidocarbene

  摘要：

  本文报告了N,N′-二美烯基-4,6-二酮-5,5-二甲基嘧啶-2-亚甲基的合成与表征；这种结晶的N,N′-二酰胺卡宾被发现能分裂氨气，并参与一些典型N-杂环卡宾未表现出的其他反应。

  DOI：

  10.1039/c0cc00638f

文献信息

• Olefin Metathesis Catalysts Containing <i>N,N′</i>-Diamidocarbenes
  作者：Jonathan P. Moerdyk、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1021/om200061c

  日期：2011.4.25

  crystallographic analysis revealed that the Ru−Ccarbene distances (1.938(5)−1.984(4) Å) measured in the DAC-supported complexes were relatively short, particularly in comparison to the range of Ru−Ccarbene distances typically observed in analogous N-heterocyclic carbene (NHC) supported complexes (1.96−2.03 Å). While the Tolman electronic parameters (TEP) of various DACs (2056−2057 cm−1) were calculated to

  合成并研究了一系列含N，N'-二叠氮碳烯（DACs）的Ru基烯烃复分解催化剂。X射线晶体学分析表明，在DAC负载的配合物中测得的Ru-C卡宾距离（1.938（5）-1.984（4）Å）相对较短，特别是与通常观察到的Ru-C卡宾距离的范围相比在类似的N-杂环卡宾（NHC）负载的配合物中（1.96-2.03Å）。尽管各种DAC（2056-2057 cm -1）的Tolman电子参数（TEP）与PCy 3（2056 cm -1）相似），由DAC支持的Ru配合物促进的二乙基丙二酸二乙酯的闭环复分解（RCM）进行的速度相对较慢。然而，与含膦的配合物不同，DAC类似物将二甲基烯丙二酸二乙酯的RCM催化成其各自的四取代的烯烃。一系列电化学实验表明，带有DAC配体的Ru络合物比包含膦和各种N-杂环卡宾（NHCs）的类似络合物（包括四氢嘧啶二亚烷基，饱和的和饱和的）在较高的电势下（ΔE pa > 0.5 V
• Reprogramming of a Malonic N‐Heterocyclic Carbene: A Simple Backbone Modification with Dramatic Consequences on the Ligand's Donor Properties
  作者：Vincent César、Noël Lugan、Guy Lavigne

  DOI：10.1002/ejic.200901113

  日期：2010.1

  It also reacts with [RhCl(cod)] 2 to yield the NHC complex [RhCl(3)-(cod)] (5) (characterized also by X-ray structure). The donor properties of 3 were evaluated against the established IR [v(CO)] scale from [RhCl(3)(CO) 2 ] (6). The average value of v(CO) = 2045 cm -1 indicates that the diamidocarbene 3 is much less nucleophilic than structurally relevant six-membered NHCs including the anionic diaminocarbenes

  在过量三乙胺存在下，N,N'-二甲基甲脒与二甲基丙二酰二氯在二氯甲烷中的反应得到 2-氯-4,5-二氧六氢嘧啶 1。相应的二酰氨基碳烯 3 是通过在 -40 下用 KHMDS 进一步去质子化而原位生成的°C 并通过用 S 8 捕获得到完全表征的（包括 X 射线结构）硫加合物 4 进行鉴定。它还与 [RhCl(cod)] 2 反应生成 NHC 复合物 [RhCl(3)-(cod) ] (5)（也以X射线结构为特征）。3 的供体特性根据已建立的 IR [v(CO)] 标度从 [RhCl(3)(CO) 2 ] (6) 进行评估。v(CO) = 2045 cm -1 的平均值表明二氨基卡宾 3 的亲核性远低于结构相关的六元 NHC，包括我们小组先前报道的阴离子二氨基卡宾。
• 1,6-Enyne Cyclizations Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene Supported Gold Complexes: Deconvoluting Sterics and Electronics
  作者：Kuppuswamy Arumugam、Bibin Varghese、Johnathan N. Brantley、Sai S. M. Konda、Vincent M. Lynch、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1002/ejoc.201301137

  日期：2014.1

  A series of N-heterocyclic carbene (NHC) supported gold(I) complexes were synthesized, characterized in solution as well as in the solid state, and examined as precatalysts for 1,6-enyne cycloisomerization reactions. The product mixtures obtained for a variety of 1,6-enyne isomerizations were governed primarily by the electronic properties of the aforementioned precatalysts. In particular, precatalysts

  合成了一系列 N-杂环卡宾 (NHC) 负载的金 (I) 配合物，在溶液和固态下进行表征，并作为 1,6-烯炔环异构化反应的预催化剂进行研究。为各种 1,6-烯炔异构化获得的产物混合物主要受上述预催化剂的电子性质控制。特别是，含有富电子 NHC 配体的预催化剂对双环产物显示出更高的选择性，而由缺电子 NHC 支持的类似预催化剂优先提供烯烃产物。
• Dicationic Acridinium/Carbene Hybrids as Strongly Oxidizing Photocatalysts
  作者：Samaresh C. Sau、Matthias Schmitz、Chris Burdenski、Marcel Baumert、Patrick W. Antoni、Christoph Kerzig、Max M. Hansmann

  DOI：10.1021/jacs.3c12766

  日期：2024.2.7

  photocatalysts, the hybrid photocatalysts reported here feature a reversible two-electron redox system with regular or inverted redox potentials for the two-electron transfer. The different oxidation states could be isolated and structurally characterized supported by NMR, EPR, and X-ray analysis. Mechanistic experiments employing time-resolved emission and transient absorption spectroscopy unambiguously

  描述了基于双阳离子吖啶鎓/卡宾杂化物的有机强氧化光催化剂的新设计概念。提出了此类杂化物的高度模块化合成，并且双阳离子在直接氧化C-N偶联中用作新型、定制的光氧化还原催化剂。在优化的条件下，苯甚至缺电子芳烃可以被氧化并与一系列N杂环偶联，每次催化转换产生一个低能光子，产率很高到极好，而常用的吖啶鎓光催化剂无法完成这一任务。具有挑战性的氧化步骤。与传统的光催化剂相比，本文报道的混合光催化剂具有可逆的双电子氧化还原系统，具有用于双电子转移的规则或反转的氧化还原电位。通过 NMR、EPR 和 X 射线分析，可以分离不同的氧化态并进行结构表征。采用时间分辨发射和瞬态吸收光谱的机械实验明确揭示了我们性能最佳的催化剂（+2.5 V vs SCE）的突出激发态潜力，并为机械关键步骤和中间体提供了证据。