N,N'-dimesitylformamidine | 75105-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-dimesitylformamidine
• 英文别名: N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)formamidine；N,N'-dimesitylformimidamide；N,N’-bis(2,4,6-trimethylphenyl)formamidine；N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)methanimidamide
• CAS: 75105-48-5
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂
• 分子量: 280.413
• InChiKey: VSPPKNZKMVKGNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-dimesitylformamidine 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1,3-dimesityl-6-methoxy-4-oxo-3,4-dihydropyrimidin-1-ium triflate
  参考文献：
  名称：

  氨基-丙烯酰胺基碳酸酯：通过装饰用α，β-不饱和羰基部分调节碳反应性

  摘要：

  已经制备了两种6-甲氧基-4-氧代-1,3-二芳基-3,4-二氢嘧啶鎓盐（2a和2b）作为新型氨基-丙烯酰胺基卡宾的前体。在芳香烃中用一当量的六甲基二硅叠氮化钠处理2a（其中芳基为均三甲苯基）时，提供了持久的氨基-丙烯酰胺基卡宾3a，其已通过光谱表征。这种新型的卡宾已被Ir（I）过渡金属碎片以及亲电的二硫化碳和亲核的异氰化物所俘获。对3a -Ir（CO）2 Cl（5a）表示，该卡宾的托尔曼电子参数（TEP）为2049 cm –1，该值表明3a是比二酰胺基卡宾（DAC）和最近报道的氨基脲基卡宾（DAC TEP≈2057 cm – 1；氨基-脲基TEP = 2058 cm –1），但与单酰胺基氨基卡宾（TEP = 2050 cm –1）相似的σ供体性质。对所有四个物种进行的DFT分析证实了这一结果，表明3a的HOMO和LUMO能量与氨基脲基和单氨基氨基苯甲酸酯具有可比性，而与其他三种羧基苯甲酸

  DOI：

  10.1021/om300401t
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)thiourea 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N,N'-dimesitylformamidine
  参考文献：
  名称：

  笨重的金属免费接入ñ，ñ '-diarylcarbodiimides和其减排：笨重ñ，ñ '-diarylformamidines †

  摘要：

  已经建立了在温和的反应条件下以中等至优异的收率通过将相应的N，N'-二芳基硫脲与4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和碘脱氢脱硫而合成的对称和不对称的大块N，N'-二芳基碳二亚胺。在文献中，已经报道了在苛刻的反应条件下使用有毒金属氧化物（HgO）和硫酸镁（MgSO 4）将大体积的N，N'-二芳基硫脲脱硫为N，N'-二芳基碳二亚胺的经典方法。此外，易于获得1,3-二取代的对称和不对称Ñ，Ñ '涉及对称和不对称反应-diaryl甲脒Ñ，Ñ '用硼氢化钠-diaryl碳二亚胺进行说明。制备大体积的N，N′-二芳基甲am的广泛使用的方法是在酸的存在下，在高温反应条件下，用原甲酸三乙酯处理伯胺。

  DOI：

  10.1039/c6nj00907g
• 作为试剂：
  描述：

  氢化铕 、 乙二醇二甲醚 、 碘苯 在 N,N'-dimesitylformamidine 作用下， 反应 51.0h， 以10%的产率得到{EuI(μ-I)(dme)₂}₂
  参考文献：
  名称：

  镧系类伪格氏试剂：尚未开发的主要资源

  摘要：

  伪格氏试剂PhLnI（Ln = Yb，Eu）可通过在-78°C下于四氢呋喃（THF）或1,2-二甲氧基乙烷（DME）中将碘代苯氧化添加到或euro金属中而制得的笨重ñ，ñ ' -二（芳基）甲脒，以产生一系列广泛的LN II或更罕见LN III复合物，即[铕（DippForm）I（THF）4 ] ⋅ THF（1），[{EUI 2（ DME）2 } 2 ]（2），[铕（XylForm）I（DME）2 ] ⋅ 0.5 DME（3），[铕（XylForm）I（DME）（μ-DME）] ñ（图3b），[{铕（XylForm）I（μ-OH）（THF）2 } 2 ]（4），[镱（DippForm）I（THF）3 ] ⋅ THF（5），[镱（DippForm）我2（THF）3 ] ⋅ 2 THF（图5b），[{镱（MesForm）I（THF）2 } 2 ]（6），[{镱（XylForm）I（THF）2 }

  DOI：

  10.1002/chem.201704383

文献信息

• Expedient Synthetic Identification of a P‐Stereogenic Ligand Motif for the Palladium‐Catalyzed Preparation of Isotactic Polar Polypropylenes
  作者：Falk William Seidel、Izumi Tomizawa、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/anie.202009027

  日期：2020.12.7

  methods was demonstrated with preparation of twenty‐five new P‐stereogenic phosphine/sulfonate‐ and bisphosphine‐monoxide‐type palladium catalysts, which could typically be developed in parallel. A lead candidate was identified for iso‐specific propylene polymerization. The best‐performing catalysts utilizing the P‐stereogenic donor motif achieved triad isotacticities of up to mm=0.75—the highest value

  所述异丙烯未受保护的极性单体的特异性统计共聚残留在聚合物化学领域中的重大挑战。当前的研究受到阻碍，因为已知只有一种天然产物衍生的二薄荷基膦基序可以制备中等等规聚丙烯共聚物。为了克服这种结构限制，我们开发了省时的合成方法，以促进P-供体配体的发展。这些方法的优势通过制备二十五个新型的P-stereogenic膦/磺酸盐和双膦一氧化氮型钯催化剂得到了证明，这些催化剂通常可以并行开发。引线候选人被确定为异特定的丙烯聚合。利用P-立体生成供体基序的最佳催化剂实现了三单元全同立构规整度，最高可达mm = 0.75，这是第10组金属催化剂报道的最高三元全同立构规整度，用于丙烯与未经保护的极性单体在工业上的均相和共聚温度为50°C。
• Skeleton Decoration of NHCs by Amino Groups and its Sequential Booster Effect on the Palladium‐Catalyzed Buchwald–Hartwig Amination
  作者：Yin Zhang、Vincent César、Golo Storch、Noël Lugan、Guy Lavigne

  DOI：10.1002/anie.201402301

  日期：2014.6.16

  A challenging synthetic modification of PEPPSI‐type palladium pre‐catalysts consisting of a stepwise incorporation of one and two amino groups onto the NHC skeleton was seen to exert a sequential enhancement of the electronic donor properties. This appears to be positively correlated with the catalytic performances of the corresponding complexes in the Buchwald–Hartwig amination. This is illustrated

  可以看到，具有挑战性的PEPPSI型钯预催化剂的合成修饰包括将一个和两个氨基逐步掺入NHC骨架中，从而顺序地增强了电子供体的性能。这似乎与布赫瓦尔德-哈特维希胺化反应中相应配合物的催化性能呈正相关。例如，可以通过在25°C下2小时内用吗啉在2小时内以2％的催化剂/底物比率对吗啉进行4-氯苯甲醚的定量胺化或通过显着降低催化剂负载量（低至0.005 mol％）来说明这一点。芳基氯与苯胺的偶合（最大TON：19 600）。
• Hoveyda–Grubbs catalysts with an N→Ru coordinate bond in a six-membered ring. Synthesis of stable, industrially scalable, highly efficient ruthenium metathesis catalysts and 2-vinylbenzylamine ligands as their precursors
  作者：Kirill B Polyanskii、Kseniia A Alekseeva、Pavel V Raspertov、Pavel A Kumandin、Eugeniya V Nikitina、Atash V Gurbanov、Fedor Ivanovich Zubkov

  DOI：10.3762/bjoc.15.73

  日期：——

  of this chemistry is further demonstrated by the tests of the novel catalysts (up to 10−2 mol %) in different metathesis reactions such as cross metathesis (CM), ring-closing metathesis (RCM) and ring-opening cross metathesis (ROCM).

  报道了一种新颖且有效的合成2-乙烯基苄胺的方法。这涉及通过烷基化和还原，然后进行霍夫曼裂解，从四氢异喹啉获得2-乙烯基苄胺配体。生成的2-乙烯基苄胺使我们能够获得新的Hoveyda-Grubbs催化剂，并通过NMR，ESIMS和X射线晶体学对其进行了全面表征。通过在不同复分解反应（如交叉复分解（CM），闭环复分解（RCM）和开环交叉复分解）中的新型催化剂（最高10 -2 mol％）的测试，进一步证明了该化学方法的实用性（ ROCM）。
• Expanded ring diaminocarbene palladium complexes: synthesis, structure, and Suzuki–Miyaura cross-coupling of heteroaryl chlorides in water
  作者：Eugene L. Kolychev、Andrey F. Asachenko、Pavel B. Dzhevakov、Alexander A. Bush、Viacheslav V. Shuntikov、Victor N. Khrustalev、Mikhail S. Nechaev

  DOI：10.1039/c3dt32860k

  日期：——

  and characterized structurally in the solid state. The influence of ring size (5, 6 or 7) and bulkiness of N-aryl substituents (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl, or Dipp = 2,6-diisopropylphenyl) in carbenes on palladium catalysed Suzuki–Miyaura cross-coupling was revealed. Due to the unique stereoelectronic properties of expanded ring NHCs, a versatile, highly efficient green protocol of coupling of heteroaromatic

  合成了一系列新型的六元和七元钯（NHC）Pd（cinn）Cl（cinn =肉桂基= 3-苯基烯丙基）的N-杂环卡宾（NHC）配合物，并在固态下进行了结构表征。卡宾烷中环大小（5、6或7）和N-芳基取代基的体积（Mes = 2,4,6-三甲基苯基，或Dipp = 2,6-二异丙基苯基）的体积对钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联的影响被揭示了。由于扩展环NHC的独特立体电子性质，已开发了一种杂芳族氯化物和溴化物与硼酸偶联的通用，高效的绿色方案。联苯芳烃的定量收率很高水在空气中用作溶剂，使用低催化剂和相转移剂，并使用温和且对环境有益的碱NaHCO 3。
• Rhodium-Catalyzed Borylation of Aryl 2-Pyridyl Ethers through Cleavage of the Carbon–Oxygen Bond: Borylative Removal of the Directing Group
  作者：Hirotaka Kinuta、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja511622e

  日期：2015.2.4

  diboron reagent results in the formation of arylboronic acid derivatives via activation of the C(aryl)-O bonds. The straightforward synthesis of 1,2-disubstituted arenes was enabled through catalytic ortho C-H bond functionalization directed by the 2-pyridyloxy group followed by substitution of this group with a boryl group. Several control experiments revealed that the presence of a sp(2) nitrogen

  芳基 2-吡啶基醚与二硼试剂的铑催化反应导致通过活化 C(芳基)-O 键形成芳基硼酸衍生物。1,2-二取代芳烃的直接合成是通过由 2-吡啶氧基引导的催化邻位 CH 键官能化，然后用硼基取代该基团来实现的。几个对照实验表明，在底物的 2 位存在 sp(2) 氮原子和使用基于硼的试剂对于芳基相对惰性的 C(芳基)-O 键的活化至关重要。 2-吡啶基醚。