N,N'-dimesityl-4,6-diketo-5,5-dimethylpyrimidin-2-ylidene | 1237706-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: N,N'-dimesityl-4,6-diketo-5,5-dimethylpyrimidin-2-ylidene
• 英文别名: N,N′-dimesityl-4,6-diketo-5,5-dimethylpyrimidin-2-ylidene；6-KetoMes carbene；5,5-dimethyl-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2H-pyrimidin-1-ium-2-ide-4,6-dione
• CAS: 1237706-56-7
• 化学式: C₂₄H₂₈N₂O₂
• 分子量: 376.499
• InChiKey: XGVPDJKHCPWNOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  40.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-dimesityl-4,6-diketo-5,5-dimethylpyrimidin-2-ylidene 在 氨 作用下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到2-amino-1,3-dimesityl-5,5-dimethyl-hexahydropyrimidin-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Ammonia N–H activation by a N,N′-diamidocarbene

  摘要：

  本文报告了N,N′-二美烯基-4,6-二酮-5,5-二甲基嘧啶-2-亚甲基的合成与表征；这种结晶的N,N′-二酰胺卡宾被发现能分裂氨气，并参与一些典型N-杂环卡宾未表现出的其他反应。

  DOI：

  10.1039/c0cc00638f
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-1,3-dimesityl-5,5-dimethyldihydropyrimidine-4,6(1H,5H)-dione 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到N,N'-dimesityl-4,6-diketo-5,5-dimethylpyrimidin-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  Ammonia N–H activation by a N,N′-diamidocarbene

  摘要：

  本文报告了N,N′-二美烯基-4,6-二酮-5,5-二甲基嘧啶-2-亚甲基的合成与表征；这种结晶的N,N′-二酰胺卡宾被发现能分裂氨气，并参与一些典型N-杂环卡宾未表现出的其他反应。

  DOI：

  10.1039/c0cc00638f

文献信息

• Organic Redox Systems Based on Pyridinium–Carbene Hybrids
  作者：Patrick W. Antoni、Tim Bruckhoff、Max M. Hansmann

  DOI：10.1021/jacs.9b04249

  日期：2019.6.19

  New redox systems with three oxidation states are highly sought-after, for example, for redox-flow battery applications, selective reducing agents, or organic electronics. Herein, we describe a straightforward and modular synthesis of a new class of such a three-state redox system based on the intermolecular reaction of a large variety of pyridinium salts with carbenes. These hybrids represent organic

  具有三种氧化态的新型氧化还原系统备受追捧，例如用于氧化还原液流电池应用、选择性还原剂或有机电子产品。在此，我们描述了一种基于多种吡啶盐与卡宾的分子间反应的新型三态氧化还原系统的直接和模块化合成。这些杂化物代表具有定制电化学特性的有机（超级）电子供体，并具有三种稳定的氧化态，可以通过 X 射线衍射等对其进行充分表征。我们详细说明了哪些电子因素要么通过一次电子转移促进获得稳定的自由基，要么有利于 2e 过程。事实上，根据X射线数据，验证了潜在的压缩机制，该机制源于第一次氧化事件中的大结构变形。通过几何锁定这种杂交变化，可以实现潜在的扩展。新一类稳定的有机自由基对空气具有高度持久性，甚至中等稳定性。此外，我们证明了我们的模块化合成方法也适用于利用桥接吡啶盐的非常强的多电子 (4e-) 供体。基于新氧化还原系统的稳定性和可逆性，我们可以通过充放电实验证明使用混合分子作为非水氧化还原液流电池的新型阳
• Diamidocarbenes as versatile and reversible [2 + 1] cycloaddition reagents
  作者：Jonathan P. Moerdyk、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1038/nchem.1267

  日期：2012.4

  covalent chemistry. In addition, a diamidocyclopropane derivative prepared via this method was hydrolysed successfully to form the corresponding linear carboxylic acid in a metal- and carbon monoxide-free hydrocarboxylation reaction. As such, diamidocarbenes are expected to find utility in the synthesis of cyclopropanes, epoxides and their derivatives, as well as in dynamic covalent chemistry applications

  我们描述了通过结合易于获得且可分离的N , N 来合成各种环丙烷和环氧化物'-二氨基卡宾与一系列结构和电子不同的烯烃和醛，包括富电子衍生物。令人惊讶的是，发现环丙烷化和环氧化反应在相对较低的温度下是快速且热可逆的，这是利用动态共价化学的应用通常需要的两个特征。此外，通过该方法制备的二酰氨基环丙烷衍生物在不含金属和一氧化碳的加氢羧化反应中成功水解形成相应的线性羧酸。因此，预计二酰氨基卡宾可用于环丙烷、环氧化物及其衍生物的合成，以及动态共价化学应用。
• Diazomethane umpolung atop anthracene: an electrophilic methylene transfer reagent
  作者：Maximilian Joost、Wesley J. Transue、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/c7sc04506a

  日期：——

  exhibit dangerous heat or shock sensitivity. Effective umpolung of the diazomethane unit imbues 1 with electrophilicity at the methylene carbon center. Its reactivity with nucleophiles such as H2CPPh3 and N-heterocyclic carbenes is exploited for CC bond formation with elimination of dinitrogen and anthracene. Similarly, 1 is demonstrated to deliver methylene to a nucleophilic singlet d2 transition metal

  将重氮甲烷的末端氮原子正式加成到蒽的 9,10 位会产生 H 2 CN 2 A（1，A = C 14 H 10或蒽）。该腙的合成是由 Carpino 的肼 H 2 N 2 A通过多聚甲醛处理合成的。已发现化合物1是一种易于处理的固体，不会表现出危险的热或冲击敏感性。重氮甲烷单元的有效 umpolung在亚甲基碳中心赋予1亲电性。它与亲核试剂如 H 2 CPPh的反应性3和N-杂环卡宾被开发用于CC键的形成，同时消除了二氮和蒽。类似地， 1被证明可以将亚甲基传递到亲核单线态 d 2过渡金属中心 W(ODipp) 4 ( 2 )，从而产生稳定的亚甲基配合物 [ 2 CH 2 ]。这种行为与 Wittig 试剂 H 2 CPPh 3的行为形成对比，后者是一种更传统的布朗斯台德碱性亚甲基源，在暴露于2时形成亚甲基盐 [MePPh 3 ][ 2 CH]。
• Unexpected Migratory Insertion Reactions of M(alkyl)₂(M=Zn, Cd) and Diamidocarbenes
  作者：Lee R. Collins、Gabriele Hierlmeier、Mary F. Mahon、Ian M. Riddlestone、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1002/chem.201406406

  日期：2015.2.16

  The electrophilic character of free diamidocarbenes (DACs) allows them to activate inert bonds in small molecules, such as NH3 and P4. Herein, we report that metal coordinated DACs also exhibit electrophilic reactivity, undergoing attack by Zn and Cd dialkyl precursors to afford the migratory insertion products [(6‐MesDAC‐R)MR] (M=Zn, Cd; R=Et, Me; Mes=mesityl). These species were formed via the spectroscopically

  游离二酰氨基碳烯（DAC）的亲电子特性使它们能够激活小分子（例如NH 3和P 4）中的惰性键。本文中，我们报道金属配位的DAC也表现出亲电反应性，受到Zn和Cd二烷基前体的攻击，从而提供了迁移插入产物[（6-MesDAC-R）MR]（M = Zn，Cd; R = Et，Me; Mes = mesityl）。这些物质是通过光谱表征的中间体[（6-MesDAC）MR 2 ]形成的，表现出迁移插入的障碍，其顺序按MR 2 = ZnEt 2
• Olefin Metathesis Catalysts Containing <i>N,N′</i>-Diamidocarbenes
  作者：Jonathan P. Moerdyk、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1021/om200061c

  日期：2011.4.25

  crystallographic analysis revealed that the Ru−Ccarbene distances (1.938(5)−1.984(4) Å) measured in the DAC-supported complexes were relatively short, particularly in comparison to the range of Ru−Ccarbene distances typically observed in analogous N-heterocyclic carbene (NHC) supported complexes (1.96−2.03 Å). While the Tolman electronic parameters (TEP) of various DACs (2056−2057 cm−1) were calculated to

  合成并研究了一系列含N，N'-二叠氮碳烯（DACs）的Ru基烯烃复分解催化剂。X射线晶体学分析表明，在DAC负载的配合物中测得的Ru-C卡宾距离（1.938（5）-1.984（4）Å）相对较短，特别是与通常观察到的Ru-C卡宾距离的范围相比在类似的N-杂环卡宾（NHC）负载的配合物中（1.96-2.03Å）。尽管各种DAC（2056-2057 cm -1）的Tolman电子参数（TEP）与PCy 3（2056 cm -1）相似），由DAC支持的Ru配合物促进的二乙基丙二酸二乙酯的闭环复分解（RCM）进行的速度相对较慢。然而，与含膦的配合物不同，DAC类似物将二甲基烯丙二酸二乙酯的RCM催化成其各自的四取代的烯烃。一系列电化学实验表明，带有DAC配体的Ru络合物比包含膦和各种N-杂环卡宾（NHCs）的类似络合物（包括四氢嘧啶二亚烷基，饱和的和饱和的）在较高的电势下（ΔE pa > 0.5 V