1,1-Dimethyl-2-phenylmercapto-cyclopropan | 17229-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,1-Dimethyl-2-phenylmercapto-cyclopropan
• 英文别名: 1-Phenylmercapto-2,2-dimethyl-cyclopropan；Phenylmercapto-2,2-dimethyl-cyclopropan；2,2-Dimethyl-1-(phenylthio)cyclopropan；2-Phenylmercapto-1,1-dimethylcyclopropan；2,2-dimethylcyclopropyl phenyl sulfide；(2,2-Dimethylcyclopropyl)sulfanylbenzene
• CAS: 17229-30-0
• 化学式: C₁₁H₁₄S
• 分子量: 178.298
• InChiKey: GFCBLIAYAMLULT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111-112 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Dimethyl-2-phenylmercapto-cyclopropan 在 正丁基锂 、 oxone||potassium monopersulfate triple salt 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2,2-dimethyl-1-(phenylsulfonyl)cyclopropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  对映体合成环丙烷酮当量及其在手性β-内酰胺形成中的应用。

  摘要：

  长期以来，环丙烷酮衍生物一直被认为是不可持续的合成中间体，因为它们的极限应变和动力学不稳定。此处报道的是通过使用双（甲硅烷基）过氧化物作为亲电子氧源通过磺酰基环丙烷的α-羟基化反应，以对映选择性的方式合成1-磺酰基环丙醇，它是相应环丙烷酮衍生物的稳定而功能强大的当量。这项工作是对映体丰富的环丙烷酮衍生物的第一个通用方法。磺酰基部分的电子和空间性质都可以用作碱不稳定的保护基，并赋予这些环丙烷酮前体结晶性，这对平衡相应环丙烷酮的速率具有至关重要的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202006786
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 potassium tert-butylate 、 溴 、 三苯基膦 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.08h， 生成 1,1-Dimethyl-2-phenylmercapto-cyclopropan
  参考文献：
  名称：

  对映体合成环丙烷酮当量及其在手性β-内酰胺形成中的应用。

  摘要：

  长期以来，环丙烷酮衍生物一直被认为是不可持续的合成中间体，因为它们的极限应变和动力学不稳定。此处报道的是通过使用双（甲硅烷基）过氧化物作为亲电子氧源通过磺酰基环丙烷的α-羟基化反应，以对映选择性的方式合成1-磺酰基环丙醇，它是相应环丙烷酮衍生物的稳定而功能强大的当量。这项工作是对映体丰富的环丙烷酮衍生物的第一个通用方法。磺酰基部分的电子和空间性质都可以用作碱不稳定的保护基，并赋予这些环丙烷酮前体结晶性，这对平衡相应环丙烷酮的速率具有至关重要的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202006786

文献信息

• Substitution reactions between arenethiolate anions and 1,3-dihalo-2,2-dimethylpropanes. Synthetic scope and mechanistic aspects
  作者：Alicia Beatriz Peñéñory、Cecilia Andrea Barrionuevo、Juan Elias Argüello

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.721

  日期：——

  The synthetic scope of the reactions between benzenethiolate, 4-methoxybenzenethiolate, 2-naphthalenethiolate, and 2-pyridinethiolate anions with 1,3-dihalo-2,2-dimethylpropane was studied. These reactions render mono and disubstituted products from good to excellent yields. For all the substrates studied the monosubstituted halogenated product is the intermediate or the main product depending on the

  研究了苯硫醇、4-甲氧基苯硫醇、2-萘硫醇和2-吡啶硫醇阴离子与1,3-二卤-2,2-二甲基丙烷反应的合成范围。这些反应使单取代和二取代产物的产率从良好到极好。对于所有研究的底物，根据第二个离去基团的性质，单取代的卤化产物是中间体或主要产物。芳基环丙基硫化物被发现是副产物，它们的产率很大程度上取决于碱浓度 (tertBuOK)。最后，使用新戊基碘作为模型，基于非动力学证据评估了这些反应的机制，表明根据所使用的溶剂，反应从 SRN1 转换为极性 SN2。
• Divergent Synthesis of β-Fluoroamides via Silver-Catalyzed Oxidative Deconstruction of Cyclopropanone Hemiaminals
  作者：Yujin Jang、Weixia Deng、Ivan S. Sprague、Vincent N. G. Lindsay

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01992

  日期：2023.7.21

  approach for the synthesis of challenging β-fluoroamides from readily accessible cyclopropanone equivalents is reported. Following the addition of pyrazole used here as a transient leaving group, silver-catalyzed regiospecific ring-opening fluorination of the resulting hemiaminal leads to a β-fluorinated N-acylpyrazole intermediate reactive to substitution with amines, ultimately affording β-fluoroamides

  报道了一种从易于获得的环丙酮当量合成具有挑战性的 β-氟酰胺的权宜之计。在添加吡唑作为瞬时离开基团后，银催化的所得半氨基的区域特异性开环氟化导致β-氟化 N-酰基吡唑中间体对胺类取代反应，最终得到β-氟酰胺。该工艺还可以扩展到通过分别添加醇或氢化物作为末端亲核试剂来合成β-氟酯和γ-氟醇。
• Iron-Catalyzed Oxidative Rearrangement of Cyclopropanone Hemiaminals: General Access to Pyrroloindolones from Indoles
  作者：Roger Machín Rivera、Zack R. Ferrin、Vincent N. G. Lindsay

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01528

  日期：2024.6.7

  approach to medicinally relevant pyrroloindolones and related fused heterocycles is reported via the diastereoselective N-addition of unprotected indoles to readily accessible cyclopropanone equivalents. The resulting stable hemiaminals are shown to smoothly rearrange to pyrroloindolones in mild conditions using Fe(III) catalysis in the presence of inexpensive ammonium persulfate as a stoichiometric oxidant

  通过将未保护的吲哚非对映选择性N加成到容易获得的环丙酮等价物上，报道了一种医药相关吡咯并吲哚酮和相关稠合杂环的简明合成方法。结果表明，在廉价的过硫酸铵作为化学计量氧化剂存在下，使用 Fe(III) 催化，所得稳定的半缩醛胺可在温和条件下顺利重排为吡咯并吲哚酮。实验证据表明，易于环化和氧化重芳构化的β-羧基中间体的形成是有效的机制途径。
• Schoellkopf,U. et al., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 1527 - 1541
  作者：Schoellkopf,U. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Jorritsma, R.; Steinberg, H.; Boer, Th. J. de, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1982, vol. 101, # 9, p. 288 - 298
  作者：Jorritsma, R.、Steinberg, H.、Boer, Th. J. de

  DOI：——

  日期：——