4,6-O-Cyclohexylidene-D-glucal | 1117976-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 4,6-O-Cyclohexylidene-D-glucal
• 英文别名: (4aR,8R,8aS)-spiro[4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-2,1'-cyclohexane]-8-ol
• CAS: 1117976-51-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: SZCBOVRLIDZTHD-MXWKQRLJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-Cyclohexylidene-D-glucal 在 吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,1'-bis(di-tertbutylphosphino)ferrocene 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4a'R,6'R,8a'S)-6'-ethoxy-4',4a',6',8a'-tetrahydrospiro[cyclohexane-1,2'-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine]
  参考文献：
  名称：

  钯催化脱羧烯丙基化形成β型糖苷键

  摘要：

  糖类的脱羧烯丙基化：通过钯催化的脱羧O糖基化，以高区域和立体选择性构建了β型糖苷键。已对该反应进行了各种具有不同保护基的糖基的检测，以提供各种糖基化产物，包括酚O-糖苷，硫酚S-糖苷，脂族O-糖苷和具有出色的β-选择性和合理至优异的二糖。产量（请参阅计划）。

  DOI：

  10.1002/chem.201303241

文献信息

• Palladium-Controlled β-Selective Glycosylation in the Absence of the C(2)-Ester Participatory Group
  作者：Enoch A. Mensah、Joseph M. Azzarelli、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jo802468p

  日期：2009.2.20

  development of a new glycosylation method for the stereoselective synthesis of β-glycosides in the absence of the traditional C(2)-ester neighboring group effect is described. This process relies on the ability of the cationic palladium catalyst, Pd(PhCN)2(OTf)2 generated in situ from Pd(PhCN)2Cl2 and AgOTf, to direct β-selectivity. The new glycosylation reaction is highly β-selective and proceeds under

  描述了在没有传统C（2）-酯邻基效应的情况下立体选择性合成β-糖苷的新糖基化方法的发展。此过程取决于阳离子钯催化剂Pd（PhCN）2 Cl 2和AgOTf原位生成的Pd（PhCN）2（OTf）2指导β选择性的能力。新的糖基化反应具有高度的β选择性，可在温和的条件下以1-2 mol％的催化剂负载量进行。这种β-糖基化方法已应用于许多具有苄基，烯丙基和p的葡萄糖供体在C（2）位置结合了三甲氧基苄基以及三苄基木糖和喹诺夫糖供体，以制备各种具有良好的β-选择性的二糖和三糖。机理研究表明，主要的操作途径可能是通过七元环中间体进行的，其中阳离子钯配合物同时与三氯乙酰基亚氨酸供体的C（1）-亚氨酸氮和C（2）-氧结合。该七元环中间体的形成指导选择性，导致β-糖苷的形成。
• 10.1021/acs.orglett.4c02019
  作者：Sun, Yangxing、Ren, Keke、Zhang, Zhentao、Li, Yanzhi、Wang, Nengzhong、Zeng, Hui、Huang, Nianyu、Li, Xiao-Xi、Deng, Wei-Qiao、Yao, Hui

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02019

  日期：——

  A stereodivergent synthesis of β- and α-O-glycosides using 3-O-quinaldoyl glucals was developed by palladium catalysis at 60 and 110 °C respectively. Various alcohols, monosaccharides, and amino acid were glycosylated to form β- and α- products in good yields with high stereoselectivity. Mechanistic studies indicated no classic Pd–N (quinoline) coordination, but π–π stacking interactions promoted the

  分别在 60 和 110 °C 下通过钯催化，使用 3- O-喹哪酰葡萄糖醛立体发散合成 β- 和 α- O-糖苷。各种醇、单糖和氨基酸被糖基化形成β-和α-产物，收率高，立体选择性高。机理研究表明没有经典的 Pd-N（喹啉）配位，但 π-π 堆积相互作用促进了异头立体多样性。通过糖基化天然产物/药物并合成复杂的四糖证明了其实用性。
• β-Type Glycosidic Bond Formation by Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation
  作者：Shaohua Xiang、Zhiqiang Lu、Jingxi He、Kim Le MaiHoang、Jing Zeng、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/chem.201303241

  日期：2013.10.11

  Decarboxylative allylation of glycals: A β‐type glycosidic bond has been constructed in high regio‐ and stereoselectivity by means of a palladium‐catalyzed decarboxylative O‐glycosylation. Various kinds of glycals with different protecting groups have been examined for this reaction to afford a diverse set of glycosylated products, including phenolic O‐glycosides, thiophenolic S‐glycoside, aliphatic

  糖类的脱羧烯丙基化：通过钯催化的脱羧O糖基化，以高区域和立体选择性构建了β型糖苷键。已对该反应进行了各种具有不同保护基的糖基的检测，以提供各种糖基化产物，包括酚O-糖苷，硫酚S-糖苷，脂族O-糖苷和具有出色的β-选择性和合理至优异的二糖。产量（请参阅计划）。