[5,15-dibromo-10,20-bis(p-tolyl)porphyrinato]zinc | 1312545-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [5,15-dibromo-10,20-bis(p-tolyl)porphyrinato]zinc
• 英文别名: [5,10-dibromo-10,20-bis(4′-tolyl)porphyrinato(2-)]zinc；[5,15-bis(bromo)-10,20-bis(p-tolyl)porphyrinato]zinc(II)
• CAS: 1312545-50-8
• 化学式: C₃₄H₂₂Br₂N₄Zn
• 分子量: 711.773
• InChiKey: YWENECHDUQTLJW-XSUIMNIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,15-dibromo-10,20-bis(p-tolyl)porphyrinato]zinc 在 caesium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 5,15-bis(pyridin-2-ylthio)-10,20-bis(p-tolyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  吡啶基取代的卟啉的氧化C–N融合†

  摘要：

  吡啶-2-基硫代内消旋取代的Ni（II）卟啉的轻度（化学）化学氧化可得到CN融合的阳离子和阳离子吡啶鎓衍生物。对这些卟啉进行了充分表征，并通过X射线晶体学证实了其中之一的分子结构。在理论计算和循环伏安分析的基础上，提出了一种分子内氧化C-N偶联的机理。

  DOI：

  10.1039/c8cc01375f
• 作为产物：
  描述：

  5,15-bis(p-tolyl)porphyrin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 zinc diacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 [5,15-dibromo-10,20-bis(p-tolyl)porphyrinato]zinc
  参考文献：
  名称：

  卟啉聚集体形态的原位可逆转化。

  摘要：

  具有正交自组装单元的卟啉衍生物在暴露于不同溶剂时在纳米棒和空心球之间显示聚集体形态的原位可逆转化。

  DOI：

  10.1039/c2cc33438k

文献信息

• General and Scalable Approach to A₂B- and A₂BC-Type Porphyrin Phosphonate Diesters
  作者：Yulia Yu. Enakieva、Julien Michalak、Inna A. Abdulaeva、Marina V. Volostnykh、Christine Stern、Roger Guilard、Alla G. Bessmertnykh-Lemeune、Yulia G. Gorbunova、Aslan Yu. Tsivadze、Karl M. Kadish

  DOI：10.1002/ejoc.201600857

  日期：2016.10

  A two-step reaction sequence for accessing meso-(dialkoxyphosphoryl)porphyrins from readily available trans-A2-type porphyrins was developed. This approach involves bromination and subsequent palladium-catalyzed phosphonylation. Optimal conditions for both steps were identified after exploration of various reaction parameters such as solvent, temperature and catalyst. A series of dialkoxyphosphoryl-substituted

  开发了一个两步反应序列，用于从容易获得的反式 A2 型卟啉中获取内消旋-(二烷氧基磷酰基) 卟啉。这种方法涉及溴化和随后的钯催化的膦酰化。在探索了各种反应参数（如溶剂、温度和催化剂）后，确定了这两个步骤的最佳条件。以接近 40% 的总产率制备了一系列二烷氧基磷酰基取代的 A2B-卟啉 Zn3(a-g)，其在中间芳基上带有给电子、吸电子或空间大的取代基。这些化合物在空气中稳定，可溶于大多数有机溶剂，是有价值的合成中间体，因为它们可以通过大环未取代的中间位置的区域选择性功能化很容易地转化为功能化的反式 A2BC 型卟啉。因此，这种方法为反式 A2BC 型卟啉的合成提供了广阔的应用前景，包括水溶性衍生物、推挽发色团和双（卟啉）。
• 2,3-Dicyano-5,6-dichlorobenzoquinone-Mediated and Selective C–O and C–C Cross-Couplings of Phenols and Porphyrins
  作者：Qi Cheng、Zheng Wang、Hong-Wei Li、Chang-Yu Shan、Peng-Fei Zheng、Li Shuai、Yu-Long Li、Ying-Chun Chen、Qin Ouyang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04330

  日期：2020.1.3

  cross-coupling reaction between porphyrins and phenols has been developed through 2,3-dicyano-5,6-dichlorobenzoquinone (DDQ)/Sc(OTf)3 oxidation, efficiently delivering meso-etherified porphyrins in good yields (≤93%). The radical complex process was proposed and calculated as the rationalized mechanism to block the homocoupling process. In addition, the switchable selective C-C cross-coupling reaction was achieved

  通过2,3-二氰基-5,6-二氯苯醌（DDQ）/ Sc（OTf）3的氧化反应，开发了卟啉与酚类之间的选择性CO交叉偶联反应，可有效地以良好的收率（≤93％）输送内醚化的卟啉）。提出了自由基复杂过程并将其计算为阻止均偶联过程的合理机制。此外，通过在DDQ氧化条件下使用大体积的富电子酚和萘酚可实现选择性的CC交叉偶联反应。
• Electrochemical, Spectroelectrochemical, and Structural Studies of Mono- and Diphosphorylated Zinc Porphyrins and Their Self-Assemblies
  作者：Yuanyuan Fang、Xiaoqin Jiang、Karl M. Kadish、Sergey E. Nefedov、Gayane A. Kirakosyan、Yulia Y. Enakieva、Yulia G. Gorbunova、Aslan Y. Tsivadze、Christine Stern、Alla Bessmertnykh-Lemeune、Roger Guilard

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00268

  日期：2019.4.1

  Three series of porphyrins containing a Zn(II) central metal ion and zero, one, or two phosphoryl groups at the meso-positions of the macrocycle were characterized as to their electrochemical, spectroscopic, and structural properties in nonaqueous media. The investigated compounds are represented as 5,15-bis(4′-R-phenyl)porphyrinatozinc, 10-(diethoxyphosphoryl)-5,15-bis(4′-R-phenyl)porphyrinatozinc

  三个系列含有的Zn（II）中心金属离子和零个，一个，或在两个磷酰基卟啉的内消旋-大环的位置在非水介质中的结构进行了表征为它们的电化学，光谱学，和。研究的化合物表示为5,15-双（4'-R-苯基）卟啉锌，10-（二乙氧基磷酰基）-5,15-双（4'-R-苯基）卟啉锌和5,15-双（二乙氧基磷酰基） ）-10,20-双（4'-R-苯基）卟啉锌，其中R = OMe，Me，H或CN。在室温下测得的氧化还原电势与大环的5和15个内消旋苯基上的取代基的电子性质之间观察到线性自由能关系。具有两个p的单和双磷酰基衍生物-氰基苯基取代基提供了在低温下聚集的电化学证据，在5,15-双（二乙氧基磷酰基）-10,20-双（4'-氰基苯基）卟啉锌（II）的情况下观察到更大的聚集度。通过在溶液中的可变温度1 H和31 P 1 H} NMR光谱结合固态的单晶X射线分析，进一步详细描述了该化合物。从这些测量获得的数据表明，该卟啉在223–323