1-formyl-4-picolyl-1,4,7-triazacyclononane | 1011533-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-formyl-4-picolyl-1,4,7-triazacyclononane
• 英文别名: 1-(2-pyridylmethyl)-4-formyl-1,4,7-triazacyclononane；4-(Pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7-triazonane-1-carbaldehyde
• CAS: 1011533-84-8
• 化学式: C₁₃H₂₀N₄O
• 分子量: 248.328
• InChiKey: GQYHBQGDOKMBMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-formyl-4-picolyl-1,4,7-triazacyclononane 在 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 99.0h， 生成 1,4-bis(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  三氮杂双环壬烷的单吡啶甲酸二吡啶酯衍生物可稳定地络合Cu 2+和64 Cu 2+

  摘要：

  据报道，一种新型的基于tacn的配体H no1pa2py的合成与表征。事实证明，即使在酸性介质中，Cu 2+的络合过程也非常快。电位滴定法使我们能够确定H no1pa2py表现出总体上较低的碱度以及对Zn 2+阳离子对Cu 2+的高选择性。合成了铜（II）配合物，并使用紫外可见光谱和EPR光谱学以及密度泛函理论（DFT）计算进行了表征。研究清楚地表明，[Cu（no1pa2py）] +络合物以两种异构体的混合物形式存在于溶液中，其中配体使用N 5配位至金属中心O供体的金属中心呈扭曲的八面体几何形状。[Cu（no1pa2py）] +配合物具有很高的动力学惰性，这是通过使用酸辅助解离测定法和循环伏安法证明的。对64 Cu络合物进行了初步研究，以验证这种螯合剂在核医学中的进一步应用的潜在用途。已经确定了Hno1pa2py的酯衍生物L1的铜（II）配合物的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1021/ic400174r
• 作为产物：
  描述：

  2-氯甲基吡啶 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-formyl-4-picolyl-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization and coordination chemistry of aminophenylbenzothiazole substituted 1,4,7-triazacyclononane macrocycles

  摘要：

  The synthesis and spectroscopic characterization of four new 2-(4-aminophenyl)benzothiazole substituted 1,4,7-triazacyclononane derivatives with and without appended pyridyl groups on the macrocycle is reported: 1-(2-(4-aminophenyl)benzothiazolyl)-2-oxoethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L1), 1-(2-(4-aminophenyl)benzothiazolyl)-2-oxoethyl)-4-(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L2), 1-(2-(4-N-methylaminophenyl)benzothiazolyl)-2-oxoethyl)-4-(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L3), 1,4-bis (2-pyridylmethyl)-7-(2-(4-aminophenyl)benzothiazolyl)-2-oxoethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L4). The ligands have been applied in the synthesis of a series of copper (II) complexes, [Cu(L1)(OH2)](ClO4)(2)center dot 0.5ACN (C1), [Cu(L3)](ClO4)(2)center dot ACN (C2) and [Cu(L4)(OH2)](ClO4)(2)center dot 0.5THF (C4) whose structures have been determined by X-ray crystallography. As commonly observed for Cu(II) complexes of 1,4,7-triazacyclononane derivatives, the geometry of the metal centre ranges from distorted square pyramidal to pseudo-octahedral. Notably, the amide carbonyl coordinates to the copper(II) centre in C1 and C2 but not in C4 where the presence of an additional pyridyl group results in an N5 coordination sphere. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2012.10.029

文献信息

• Monopicolinate-dipicolyl Derivative of Triazacyclononane for Stable Complexation of Cu²⁺ and ⁶⁴Cu²⁺
  作者：Melissa Roger、Luís M. P. Lima、Mathieu Frindel、Carlos Platas-Iglesias、Jean-François Gestin、Rita Delgado、Véronique Patinec、Raphaël Tripier

  DOI：10.1021/ic400174r

  日期：2013.5.6

  The synthesis and characterization of Hno1pa2py, a new tacn-based ligand, is reported. The complexation process with Cu2+ was proved to be very fast even in acidic medium. Potentiometric titrations allowed us to establish that Hno1pa2py exhibits an overall low basicity as well as a high selectivity for Cu2+ over Zn2+ cations. The copper(II) complex was synthesized and characterized using UV–vis and

  据报道，一种新型的基于tacn的配体H no1pa2py的合成与表征。事实证明，即使在酸性介质中，Cu 2+的络合过程也非常快。电位滴定法使我们能够确定H no1pa2py表现出总体上较低的碱度以及对Zn 2+阳离子对Cu 2+的高选择性。合成了铜（II）配合物，并使用紫外可见光谱和EPR光谱学以及密度泛函理论（DFT）计算进行了表征。研究清楚地表明，[Cu（no1pa2py）] +络合物以两种异构体的混合物形式存在于溶液中，其中配体使用N 5配位至金属中心O供体的金属中心呈扭曲的八面体几何形状。[Cu（no1pa2py）] +配合物具有很高的动力学惰性，这是通过使用酸辅助解离测定法和循环伏安法证明的。对64 Cu络合物进行了初步研究，以验证这种螯合剂在核医学中的进一步应用的潜在用途。已经确定了Hno1pa2py的酯衍生物L1的铜（II）配合物的X射线晶体结构。
• Significant relaxivity gap between a low-spin and a high-spin iron(<scp>ii</scp>) complex of structural similarity: an attractive off–on system for the potential design of responsive MRI probes
  作者：Vitalie Stavila、Mustapha Allali、Laurence Canaple、Yvon Stortz、Cécile Franc、Philippe Maurin、Olivier Beuf、Olivier Dufay、Jacques Samarut、Marc Janier、Jens Hasserodt

  DOI：10.1039/b715254j

  日期：——

  similar iron complexes in the oxidation state II that exist in a low-spin and a high-spin electronic spin state in aqueous media, respectively. The low-spin, diamagnetic complex (LS, 1) is mute in MRI while the high-spin, paramagnetic complex (HS, 2) generates considerable contrast in MRI. These results demonstrate that iron(II) complexes, hitherto neglected for contrast enhancement in MRI, have potential

  我们已经确定了一对在氧化态II中结构相似的铁配合物，它们分别在水性介质中以低自旋和高自旋电子自旋态存在。低自旋抗磁性复合物（最小二乘，1）在MRI中是静音的，而高旋转顺磁性复合物（HS，2）在MRI中产生相当大的对比度。这些结果表明，迄今为止被忽略以增强MRI对比度的铁（II）配合物具有设计MRI探针的潜力，该MRI探针在目标生化活性的影响下会从一种状态传递到另一种状态，因此处于关闭状态–on模式。在300 MHz（质子 7 T场强时的共振频率）和 磷酸盐缓冲液，我们发现纵向弛豫率（r 1）为1.29 mM -1 s -1对于2，鉴于中心金属原子的未成对电子的差异（Fe II为4 ； Gd III为7 ）非常接近与of（III）–DOTA（2.44 mM -1 s -1）的商业化MRI造影剂。由于g络合物始终是顺磁性的，因此无法在MRI中静音，因此本文介绍的基于Fe（II）的系统提供了开发响应性MRI探针的替代策略。
• H₃<b>nota</b> Derivatives Possessing Picolyl and Picolinate Pendants for Ga³⁺ Coordination and ⁶⁷Ga³⁺ Radiolabeling
  作者：Axia Marlin、Angus Koller、Enikö Madarasi、Marie Cordier、David Esteban-Gómez、Carlos Platas-Iglesias、Gyula Tircsó、Eszter Boros、Véronique Patinec、Raphaël Tripier

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01417

  日期：2023.12.18

  as new Ga3+ chelators for potential use in nuclear medicine. The corresponding Ga3+ complexes were synthesized and structurally characterized in solution by 1H and 13C NMR. The [Ga(noapy)]2+ complex appears to exist in solution as two diasteroisomeric pairs of enantiomers, as confirmed by density functional theory (DFT) calculations, while for [Ga(noapa)]+, a single species is present in solution. Solid-state

  由于使用原酰胺中间体进行区域特异性N官能化，我们合成了两种 1,4,7-三氮杂环壬烷衍生物，分别含有乙酸酯臂和甲基吡啶或吡啶甲酸基团，H noapy和 H 2 noapa ，作为新的 Ga 3+螯合剂在核医学中的潜在用途。合成了相应的Ga 3+配合物，并通过1 H 和13 C NMR 在溶液中进行了结构表征。通过密度泛函理论 (DFT) 计算证实，[Ga( noapy )] 2+复合物似乎以两个对映异构体的非对映异构对形式存在于溶液中，而对于 [Ga( noapa )] + ，溶液中存在单一物质。 [Ga( noapa )] +络合物可以进行固态研究，该络合物从水中结晶为一对对映体。 N-Ga 键的平均长度为 2.090 Å，与 [Ga( nota )] 配合物的平均长度相同，表明吡啶甲酸臂的存在不会阻碍配体与金属离子的配位。 noapy –和noapa 2 –的质子化常数通过电位滴定法测定，提供总体碱度
• [EN] METALLO-β-LACTAMASE INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE MÉTALLO-β-LACTAMASES
  申请人：[en]UNIVERSITY OF KWAZULU-NATAL

  公开号：WO2023007325A1

  公开（公告）日：2023-02-02

  A metallo-β-lactamase (MBL) inhibitor of general formula (I) C-A-L (I) in which: C is a funtionalised aza-cycloalkane zinc chelating moiety, L is a β-lactam moiety which may be functionalised, and A is a C1-C10linear or cyclic linker, which may be functionalised, is provided.
• Synthesis, characterization and coordination chemistry of aminophenylbenzothiazole substituted 1,4,7-triazacyclononane macrocycles
  作者：José Barreto、Taracad K. Venkatachalam、Tanmaya Joshi、Ute Kreher、Craig M. Forsyth、David Reutens、Leone Spiccia

  DOI：10.1016/j.poly.2012.10.029

  日期：2013.3

  The synthesis and spectroscopic characterization of four new 2-(4-aminophenyl)benzothiazole substituted 1,4,7-triazacyclononane derivatives with and without appended pyridyl groups on the macrocycle is reported: 1-(2-(4-aminophenyl)benzothiazolyl)-2-oxoethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L1), 1-(2-(4-aminophenyl)benzothiazolyl)-2-oxoethyl)-4-(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L2), 1-(2-(4-N-methylaminophenyl)benzothiazolyl)-2-oxoethyl)-4-(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L3), 1,4-bis (2-pyridylmethyl)-7-(2-(4-aminophenyl)benzothiazolyl)-2-oxoethyl)-1,4,7-triazacyclononane (L4). The ligands have been applied in the synthesis of a series of copper (II) complexes, [Cu(L1)(OH2)](ClO4)(2)center dot 0.5ACN (C1), [Cu(L3)](ClO4)(2)center dot ACN (C2) and [Cu(L4)(OH2)](ClO4)(2)center dot 0.5THF (C4) whose structures have been determined by X-ray crystallography. As commonly observed for Cu(II) complexes of 1,4,7-triazacyclononane derivatives, the geometry of the metal centre ranges from distorted square pyramidal to pseudo-octahedral. Notably, the amide carbonyl coordinates to the copper(II) centre in C1 and C2 but not in C4 where the presence of an additional pyridyl group results in an N5 coordination sphere. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.