1,4-bis(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane | 159221-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane
• 英文别名: 1,4-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane；1,4-di(picolyl)-1,4,7-triazacyclononane；1,4-Bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7-triazonane
• CAS: 159221-73-5
• 化学式: C₁₈H₂₅N₅
• 分子量: 311.43
• InChiKey: QDTGOQMZQOFZIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 、 potassium iodide 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 N-(4-aminophenyl)-2-[4,7-bis(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononan-1-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  3 H和64 Cu标记的树枝状聚甘油和树枝状聚甘油硫酸盐的合成及生物分布研究

  摘要：

  树突状聚甘油硫酸盐（dPGS）是一种生物相容的生物活性聚合物，在体内表现出抗炎活性，因此代表了有希望的治疗和诊断应用候选物。为了详细研究体内药代动力学，dPGS的分子量约为1。用3 H和64 Cu放射性标记10 kDa ，并通过进行生物分布研究和小动物正电子发射断层扫描（PET）进行评估。3 H标记是通过高碘酸钠和[ 3 H]-硼氢化物的氧化还原过程完成的。64铜标记是通过将基于1,4-双（2-吡啶基甲基）-1,4,7-三氮杂环壬烷（DMPTACN）的异硫氰酸酯或马来酰亚胺官能化的铜（II）螯合配体与氨基官能化的dPGS骨架缀合来实现的，然后与含有64 CuCl 2的水溶液反应。通过放射成像和PET成像对健康小鼠和大鼠的独立生物分布研究表明，中性dPG在肾脏上被定量消除，而多硫酸盐类似物主要在肝脏和脾脏中积累。少量的dPGS衍生物通过肾脏缓慢排泄。网状内皮系统（RES）的吸收程度与硫酸化4

  DOI：

  10.1021/acs.bioconjchem.5b00127
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dipicolyl-7-[4-(β-D-galactopyranosyloxy)phenyl](pyridin-2-yl)methyl-1,4,7-triazacyclononane 在 乙二胺四乙酸 、 β-galactosidase 作用下， 以 phosphate buffer 为溶剂， 生成 1,4-bis(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  通过铁配位有效抑制带有自燃吊坠臂的六齿配体的断裂

  摘要：

  提出了一种抗磁性亚铁络合物 (1)（MRI 沉默），它由带有自燃臂的大环六齿配体 (7) 组成，如有机前药设计中所见。该臂构成通过糖基化“锁定”的苯类 N/O 缩醛。假设酶促糖酵解导致苯酚中间体（苯类半胺醛）自发分裂，从而释放出顺磁性亚铁络合物（MRI 活性）。本文描述了配体 7 和复合物 1 的合成，以及它们各自与目标酶 β-半乳糖苷酶的反应。虽然在体外酶促转化时配体 7 单独迅速碎片化为五齿配体 dptacn（通过 LCMS 分析监测），但从复合物 1 中去除糖基所产生的苯酚在缓冲反应混合物中积累，而没有任何明显的碎片化。提出了两种独立的解释：金属配位导致配体骨架的刚性化，同时抑制碎裂的动力学，或者释放足够的额外自由能以将热力学平衡转移到起始材料。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejic.200800419

文献信息

• Monopicolinate-dipicolyl Derivative of Triazacyclononane for Stable Complexation of Cu²⁺ and ⁶⁴Cu²⁺
  作者：Melissa Roger、Luís M. P. Lima、Mathieu Frindel、Carlos Platas-Iglesias、Jean-François Gestin、Rita Delgado、Véronique Patinec、Raphaël Tripier

  DOI：10.1021/ic400174r

  日期：2013.5.6

  The synthesis and characterization of Hno1pa2py, a new tacn-based ligand, is reported. The complexation process with Cu2+ was proved to be very fast even in acidic medium. Potentiometric titrations allowed us to establish that Hno1pa2py exhibits an overall low basicity as well as a high selectivity for Cu2+ over Zn2+ cations. The copper(II) complex was synthesized and characterized using UV–vis and

  据报道，一种新型的基于tacn的配体H no1pa2py的合成与表征。事实证明，即使在酸性介质中，Cu 2+的络合过程也非常快。电位滴定法使我们能够确定H no1pa2py表现出总体上较低的碱度以及对Zn 2+阳离子对Cu 2+的高选择性。合成了铜（II）配合物，并使用紫外可见光谱和EPR光谱学以及密度泛函理论（DFT）计算进行了表征。研究清楚地表明，[Cu（no1pa2py）] +络合物以两种异构体的混合物形式存在于溶液中，其中配体使用N 5配位至金属中心O供体的金属中心呈扭曲的八面体几何形状。[Cu（no1pa2py）] +配合物具有很高的动力学惰性，这是通过使用酸辅助解离测定法和循环伏安法证明的。对64 Cu络合物进行了初步研究，以验证这种螯合剂在核医学中的进一步应用的潜在用途。已经确定了Hno1pa2py的酯衍生物L1的铜（II）配合物的X射线晶体结构。
• Significant relaxivity gap between a low-spin and a high-spin iron(<scp>ii</scp>) complex of structural similarity: an attractive off–on system for the potential design of responsive MRI probes
  作者：Vitalie Stavila、Mustapha Allali、Laurence Canaple、Yvon Stortz、Cécile Franc、Philippe Maurin、Olivier Beuf、Olivier Dufay、Jacques Samarut、Marc Janier、Jens Hasserodt

  DOI：10.1039/b715254j

  日期：——

  similar iron complexes in the oxidation state II that exist in a low-spin and a high-spin electronic spin state in aqueous media, respectively. The low-spin, diamagnetic complex (LS, 1) is mute in MRI while the high-spin, paramagnetic complex (HS, 2) generates considerable contrast in MRI. These results demonstrate that iron(II) complexes, hitherto neglected for contrast enhancement in MRI, have potential

  我们已经确定了一对在氧化态II中结构相似的铁配合物，它们分别在水性介质中以低自旋和高自旋电子自旋态存在。低自旋抗磁性复合物（最小二乘，1）在MRI中是静音的，而高旋转顺磁性复合物（HS，2）在MRI中产生相当大的对比度。这些结果表明，迄今为止被忽略以增强MRI对比度的铁（II）配合物具有设计MRI探针的潜力，该MRI探针在目标生化活性的影响下会从一种状态传递到另一种状态，因此处于关闭状态–on模式。在300 MHz（质子 7 T场强时的共振频率）和 磷酸盐缓冲液，我们发现纵向弛豫率（r 1）为1.29 mM -1 s -1对于2，鉴于中心金属原子的未成对电子的差异（Fe II为4 ； Gd III为7 ）非常接近与of（III）–DOTA（2.44 mM -1 s -1）的商业化MRI造影剂。由于g络合物始终是顺磁性的，因此无法在MRI中静音，因此本文介绍的基于Fe（II）的系统提供了开发响应性MRI探针的替代策略。
• Contrast Agents for Magnetic Resonance Imaging
  申请人：Hasserodt Jens

  公开号：US20070218010A1

  公开（公告）日：2007-09-20

  The invention relates to contrast agents for magnetic resonance imaging comprising a chelating ligand and a transition metal ion, said ligand carrying a substituent capable of reacting chemically or biochemically with a target substance while bringing about a change in the spin state.

  这项发明涉及磁共振成像对比剂，包括螯合配体和过渡金属离子，所述配体携带能够在带来自旋态变化的同时与靶物质在化学或生物化学上发生反应的取代基。
• Spring‐Loaded Iron(II) Complexes as Magnetogenic Probes Reporting on a Chemical Analyte in Water
  作者：Corentin Gondrand、Fayçal Touti、Estelle Godart、Yevgen Berezhanskyy、Erwann Jeanneau、Philippe Maurin、Jens Hasserodt

  DOI：10.1002/ejic.201403183

  日期：2015.3

  aqueous sample if it contains a molecular probe that responds to the addition of a chemical analyte by turning from a diamagnetic state into a paramagnetic one (off–on). We explore here a stable, low-spin, binary iron(II) complex that stores so much potential energy that its transformation by the target analyte leads to its fragmentation into a high-spin complex despite the imposing strength of the chelate

  如果含水样品中含有一种分子探针，该分子探针通过从抗磁性状态转变为顺磁性状态（关-开）来响应化学分析物的添加，则可以在水性样品中建立顺磁性质。我们在这里探索了一种稳定的、低自旋的二元铁 (II) 复合物，该复合物存储了如此多的势能，尽管螯合效应的强度很大，但它被目标分析物的转化导致其碎裂成高自旋复合物。基础配体是混合胺，其成分可以自由变化以优化响应动力学，同时保留初始探针稳定性。随着唑组分离去基团特性的降低，探针稳定性提高，响应动力学降低。可以找到一种最佳排列，将吡唑与缺电子的芳香族甲醛组分（硝基取代）配对。与硝基还原为氨基相关的剧烈电子反转是观察到最初稳定的探针与还原性分析物反应时会迅速碎裂的主要原因。
• Pyridyl-Based Pentadentate Ligands:  Base-Catalyzed Hydrolysis of <i>a</i><i>sym</i>-[Co(dmptacn)Cl]²⁺
  作者：W. Gregory Jackson、Alistair J. Dickie、Rajumati Bhula、Josephine A. McKeon、Leone Spiccia、Suzanne J. Brudenell、David C. R. Hockless、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/ic040041m

  日期：2004.10.1

  perchlorate salt. The kinetics of base-catalyzed hydrolysis establishes the usual [OH(-)] dependence (k(OH) = 0.040 M(-1) s(-1), 25 degrees C, I = 1.0 M, NaCl), but D-exchange experiments reveal that substantial if not complete reaction proceeds via the new pseudoaminate mechanism, i.e., via deprotonation at an alpha-CH(2) center rather than the NH. The significant kinetic isotope effect (k(H)/k(D) = 2.1)

  通过1D和2D NMR研究表明，[Co（dmptacn）Cl]（2+）（dmptacn = 1,4-双（吡啶基甲基）-1,4,7-三氮杂环壬烷）络合物是不对称异构体，其光学性质分辨率及其高氯酸盐的单晶X射线结构。碱催化水解的动力学建立了通常的[OH（-）]依赖性（k（OH）= 0.040 M（-1）s（-1），25摄氏度，I = 1.0 M，NaCl），但D-交换实验表明，如果不完全反应，将通过新的假胺化机理进行实质性反应，即通过在α-CH（2）中心而不是NH处的质子化。显着的动力学同位素效应（k（H）/ k（D）= 2.1）解释为限速去质子化，然后以与Cl（-）失去竞争的速率对共轭碱进行质子化。