2,9-bis(chloromethyl)-1,10-phenanthroline | 87518-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 2,9-bis(chloromethyl)-1,10-phenanthroline
• CAS: 87518-61-4
• 化学式: C₁₄H₁₀Cl₂N₂
• 分子量: 277.153
• InChiKey: VHSRCSBZOPMBPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  178-180 °C (decomp)
• 沸点：
  446.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.389±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,9-bis(chloromethyl)-1,10-phenanthroline 在 sodium methylate 作用下， 反应 98.0h， 生成 2,9-bis(3-methoxypropen-2-yl)-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of heterocyclic compounds series. 110. Synthesis of vinyl derivatives of phenanthroline and bipyridine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00220a025
• 作为产物：
  描述：

  2,9-二羟甲基-1,10-菲啰啉 在 氯化亚砜 作用下， 反应 2.0h， 以82%的产率得到2,9-bis(chloromethyl)-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  一种新的四齿混合氮杂-硫醚大环及其对 Fe(II)、Ni(II) 和 Cu(II) 离子的络合行为

  摘要：

  成功合成了一种新的四齿混合氮杂硫醚大环配体2,6-二硫杂[7](2,9)-1,10-菲咯啉([13]ane(phenN2)S2)。将金属前体 [Fe(CH3CN)2(OTf)2]、Ni(ClO4)2·6H2O 和 Cu(ClO4)2·6H2O 与一当量的 [13]ane(phenN2)S2 反应得到 [Fe([13] ane(phenN2)S2)(OTf)2] (1), [Ni([13]ane(phenN2)S2)](ClO4)2 (2(ClO4)2) 和 [Cu([13]ane(phenN2) )S2)(OH2)](ClO4)2 (3(ClO4)2)。[13]ane(phenN2)S2 及其所有金属配合物的结构通过 X 射线晶体学进行了研究。发现 [13]ane(phenN2)S2 通过其供体原子 N 和 S 表现为四齿配体。

  DOI：

  10.3390/molecules25092030

文献信息

• Catalytic hydrolysis of phosphate esters by metallocomplexes of 1,10-phenanthroline derivatives in micellar solution
  作者：John G. J. Weijnen、Johan F. J. Engbersen

  DOI：10.1002/recl.19931120608

  日期：——

  ligand-MII-phosphate ester complexes, which decay to products. The hydrolysis of diphenyl 4-nitrophenyl phosphate (1b) coordinated to C12PhenZnII proceeds 8700 times faster than the hydrolysis of 1b in the absence of metallocatalyst. Kinetic studies indicate that phosphate triesters containing a metal-ion-binding site in close proximity to the phosphoryl bond, i.e., diphenyl 5-nitro-2-pyridyl phosphate (2b) and diphenyl

  在中性Brij 35胶束中的2,9-双[（甲基十二烷基氨基）甲基] -1,10-菲咯啉（C 12酚M II）的二价金属离子络合物催化各种磷酸盐三酯，二酯和单酯的水解。已将C 12 Phen M II的催化活性与其水溶性对应物2,9-双[（二甲基-氨基）甲基] -1,10-菲咯啉（C 1 Phen M II）。饱和动力学为初步形成配体-M II-磷酸酯配合物提供了证据，该配合物会分解为产物。磷酸二苯基4-硝基苯酯的水解（1b）配位到C 12 Phen Zn II的过程比不存在金属催化剂时1b的水解快8700倍。动力学研究表明，磷酸三酯包含一个紧密靠近磷酰基键的金属离子结合位点，即磷酸二苯基5-硝基-2-吡啶基磷酸酯（2b）和磷酸二苯基5-硝基8-喹啉基磷酸酯（3），通过与1b相同的机理进行水解。
• Conformationally locked pentadentate macrocycles containing the 1,10-phenanthroline unit. Synthesis and crystal structure of 5-oxa-2,8-dithia[9](2,9)-1,10-phenanthrolinophane (L) and its coordination properties to NiII, PdII, PtII, RhIII and RuII †
  作者：Massimiliano Arca、Alexander J. Blake、Jaume Casabò、Francesco Demartin、Francesco A. Devillanova、Alessandra Garau、Francesco Isaia、Vito Lippolis、Raikko Kivekas、Vicent Muns、Martin Schröder、Gaetano Verani

  DOI：10.1039/b100493j

  日期：——

  The complexation of the new mixed thia–aza–oxa macrocycle 5-oxa-2,8-dithia[9](2,9)-1,10-phenanthrolinophane (L) containing the 1,10-phenanthroline unit with NiII, PdII, PtII, RhIII and RuII has been investigated. The results have been compared with those obtained with the structurally related ligand 2,5,8-trithia[9](2,9)-1,10-phenanthrolinophane (L′). The most stable conformations of both ligands have been calculated in order to understand their change upon metal complexation and for L good agreement has been found with the conformations observed in the crystal structure of L·½H2O. The single-crystal structures of [Ni(L)Cl]BF4 and [Ru(L)(PPh3)][PF6]2·1//4MeCN reveal a N2S2O coordination sphere about NiII and RuII, with the macrocyclic ligand in a folded conformation and with the sixth coordination site taken up by Cl− or PPh3, respectively. For [Pd(L)][BF4]2 an [N2S2 + O] coordination is observed, with the O-donor interacting weakly with the metal centre at the apical position of a square-based coordination sphere. 13C and 1H NMR spectroscopic studies indicate that the complexes are not fluxional in solution, with the ligand imposing the same coordination sphere as observed in the solid state. 13C NMR spectroscopy has also helped in elucidating the stereochemistry of [Rh(L)Cl2]BF4 for which no suitable crystals could be grown: the two Cl− ligands are mutually trans with the N2S2 donor set of the macrocyclic ligand occupying the equatorial positions of an octahedral coordination sphere and with the O-donor atom left un-coordinated. The redox properties of all the complexes in MeCN have been studied.

  含有 1,10-菲咯啉单元的新型混合硫杂-氮杂-氧杂大环 5-oxa-2,8-二硫杂[9](2,9)-1,10-菲咯啉 (L) 与 NiII、PdII 的络合、PtII、RhIII 和 RuII 已被研究。结果与结构相关配体 2,5,8-trithia[9](2,9)-1,10-phenanthrolinophane (L') 获得的结果进行了比较。计算了两种配体最稳定的构象，以了解它们在金属络合时的变化，并且发现 L 与 L·½H2O 晶体结构中观察到的构象具有良好的一致性。 [Ni(L)Cl]BF4和[Ru(L)(PPh3)][PF6]2·1//4MeCN的单晶结构揭示了围绕NiII和RuII的N2S2O配位球，其中大环配体处于折叠状态构象和第六配位点分别由 Cl− 或 PPh3 占据。对于 [Pd(L)][BF4]2，观察到 [N2S2 + O] 配位，O 供体与方形配位球顶端位置的金属中心相互作用较弱。 13C 和 1H NMR 光谱研究表明，配合物在溶液中不流动，配体施加与固态中观察到的相同的配位球。 13C NMR 光谱还有助于阐明 [Rh(L)Cl2]BF4 的立体化学，但无法生长合适的晶体：两个 Cl− 配体与占据赤道位置的大环配体的 N2S2 供体组相互反式。八面体配位球且 O 供体原子未配位。研究了 MeCN 中所有配合物的氧化还原性质。
• Re(<scp>i</scp>) derivatives functionalised with thioether crowns containing the 1,10-phenanthroline subunit as a new class of chemosensors
  作者：Arianna Casula、Valentina Nairi、Vanesa Fernández-Moreira、Antonio Laguna、Vito Lippolis、Alessandra Garau、M. Concepción Gimeno

  DOI：10.1039/c5dt02723c

  日期：——

  fac-[Re(CO)3(L)(NN)]+ complexes, where L is a pyridine or an imidazole and NN is the 1,10-phenanthroline subunit of mixed donor pentadentate thioether crowns have been synthesised and their luminescence properties have been analysed. Then, heterometallic Re(I)/Au(I) complexes, with the Au(I) fragment bonded directly to the imidazole ligand, and heterometallic Re(I)/Ag(I) complexes, with the silver fragment coordinating

  已经合成了一系列发光的fac- [Re（CO）3（L）（NN）] +配合物，其中L是吡啶或咪唑，NN是混合的供体五齿硫醚冠的1,10-菲咯啉亚基，并且已经分析了它们的发光特性。然后，杂金属Re（I）/ Au（I）配合物，其中Au（I）片段直接键合到咪唑配体上；杂金属Re（I）/ Ag（I）配合物，其中银片段配位S-供体环的硫醚连接基也已制备。对它们的发光特性的分析表明，Re（I）/ Ag（I）衍生物，在银中心与大环单元脂族链的S-供体原子配位时。
• Host-guest complexation
  作者：Steven J. Keipert、Carolyn B. Knobler、Donald J. Cram

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87669-9

  日期：1987.1

  outward, and the hydrogens of their attached CH2 groups are oriented inward toward the water dimer, which serves as a guest. Complexation was indicated by addition of a variety of salts to a solution of 1 in (CD3)2SO, which casued changes in the 1H NMR by as much as 1.5 ppm. Complexing ions include Li+. Na+, K+, Rb+, Cs+, NH4+ , Ag+, Cu+ , Tl+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ and Pb2+ noncomplexing ions are Mg2+, Ca2+

  在HCON（CH 3）2中用甲苯磺酰胺和K 2 CO 3处理2,9-双（氯甲基）-1,10-菲咯啉，得到大环1（21％），该大环1由两个通过两个键合的菲咯啉单元组成CH 2 N（Ts）CH 2桥。18元内环系统包含六个氮，每个氮被两个碳分隔。1.2H 2 O的晶体结构表明菲咯啉的两个面彼此靠近，从而将它们的四个氮几乎放置在由水二聚体桥接的平面中，该水二聚体通过分叉的氢键保持在适当的位置。两个ArSO 2 N基团朝外，其连接的CH 2的氢原子团体面向向内的水二聚体，该二聚体充当客人。通过向（CD 3）2 SO中的1的溶液中添加各种盐来指示络合，这导致1 H NMR的变化高达1.5 ppm。络合离子包括Li +。Na +，K +，Rb +，Cs +，NH 4 +，Ag +，Cu +，Tl +，Zn 2 +，Cd 2 +，Hg 2+和Pb 2+非络合离子是Mg 2 +，Ca 2+，Sr2+，Ba
• PVC Membrane Potentiometric Sensor Based on 5-Pyridino-2,8-dithia[9](2,9)-1,10-phenanthroline- phane for Selective Determination of Neodymium(III)
  作者：Mojtaba Shamsipur、Morteza Hosseini、Kamal Alizadeh、Mir Fazlollah Mousavi、Alessandra Garau、Vito Lippolis、Abdollah Yari

  DOI：10.1021/ac049349l

  日期：2005.1.1

  transition, and heavy metal ions, including members of the lanthanide family other than Nd3+. The potentiometric response of the electrode is independent of the pH of test solution in the pH range 4.0-6.5. The proposed electrode was successfully applied to the recovery of Nd3+ ion from tap water samples and, also, as an indicator electrode, in potentiometric titration of neodymium(III) ions.

  荧光光谱法研究了甲醇中5-吡啶-2-8，Dithia [9]（2,9）-1,10-菲咯啉烷（L）对La3 +，Sm3 +，Gd3 +，Yb3 +和Nd3 +的结合特性1：1和2：1（配体/金属）络合物的稳定性顺序为Nd3 +> Yb3 +> Gd3 +> Sm3 +> La3 +。因此，L被用作合适的中性离子载体，用于制备新型的Nd3 +离子聚合膜选择性电极。电极在较宽的浓度范围（1.0 x 10（-6）-1.0 x 10（-2）M）上表现出能斯特响应，检测下限为7.9 x 10（-7）M。响应时间<5 s，可以使用至少9周，而不会观察到任何明显的偏差。拟议中的电极对多种碱对Nd3 +具有很好的选择性，碱土金属，过渡金属和重金属离子，包括除Nd3 +以外的镧系元素。在4.0-6.5的pH范围内，电极的电位响应与测试溶液的pH无关。所提出的电极已成功应用于从自来水样品中回收Nd3 +离子，并