A series of triarylamine-containing Zn(ii) diimine bis-thiolate complexes were synthesized and characterized by 1H NMR spectroscopy, FAB mass spectrometry and satisfactory elemental analysis.
Comparison of the Catalytic Activity of Surface-Immobilized Copper Complexes with Phosphonate Anchoring Groups for Atom Transfer Radical Cyclizations and Additions
作者:Sarah E. Maier、Thomas Nagel、Mustafa Turan、Elif Kaya、Wolfgang Frey、Michael Dyballa、Deven P. Estes
DOI:10.1021/acs.organomet.3c00377
日期:2024.2.12
immobilization, or a lack of conformational flexibility of the immobilized complexes. Here, we tested the effect of surface immobilization on the catalytic activity and selectivity of atomtransferradicaladditions and cyclizations. In this study, we varied the proximity of the phosphonate anchoring group to the Cu center by attachment at varying positions of chelating nitrogen ligands such as 1,10-phenanthroline
通过连接基团将分子催化剂共价固定到金属氧化物表面上是均相催化剂异质化的常见策略,期望固定化催化剂具有与其分子对应物相似的性质。然而,固定化物质的催化特性与其可溶对应物相比通常有很大不同,其方式难以预测。人们对这种现象知之甚少,可能是由于多种因素造成的,包括表面对复合物的空间屏蔽、固定时配位球的变化或固定复合物缺乏构象灵活性。在这里,我们测试了表面固定对原子转移自由基加成和环化的催化活性和选择性的影响。在这项研究中,我们通过在不同位置连接螯合氮配体(如 1,10-菲咯啉 (phen)、三(吡啶基甲基)胺和 2,9-二甲基-)来改变膦酸酯锚定基团与 Cu 中心的接近程度。 1,10-菲咯啉作为配体支架。催化测试表明,在锚定基团远离催化中心的情况下,如 Cu(phen) 的情况,固定化催化剂的总体功能略好于其均相对应物(导致更高的产率)。然而,对于连接基团靠近活性中心的复合物,固定化复合物的催化