外消旋反式-3-氨基-1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-4-羧酸 | 15871-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 外消旋反式-3-氨基-1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-4-羧酸
• 英文名称: 4-amino-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-3-carboxylic acid
• 英文别名: 4-Amino-2,2,5,5-tetramethyl-3-carboxy-pyrrolidin-1-oxyl；1-Pyrrolidinyloxy, 3-amino-4-carboxy-2,2,5,5-tetramethyl-, (3R,4R)-rel-(9CI)
• CAS: 15871-58-6
• 化学式: C₉H₁₇N₂O₃
• 分子量: 201.246
• InChiKey: NMRVTMYIMWZKKW-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  DMSO（少许）、水（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  67.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯 、 外消旋反式-3-氨基-1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-4-羧酸 在 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 trans 3-(9-fluorenylmethyloxycarbonylamino)-1-oxyl-2,2,5,5,-tetramethylpyrrolidine-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  反式3-氨基-1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-4-羧酸（POAC）的合成，拆分和绝对构型，环状，旋转标记的β-氨基酸

  摘要：

  通过常规方法制备的外消旋反式3-（9-芴基甲氧基羰基氨基）-1-氧基-1,2,2,5,5-四甲基吡咯烷-4-羧酸（Fmoc-POAC-OH）经（a R）酯化后拆分-2,2'-二羟基-1,1'-联萘基。通过结晶/色谱法分离获得的非对映体单酯Fmoc-（±）-反式-POAC- O-（a R）-联萘酚，并通过对芳基酯官能进行皂化除去手性助剂，提供了两种对映体（+）-（ 3 R，4 R）-Fmoc-POAC-OH和（-）-（3 S，4 S）-Fmoc-POAC-OH。不对称C 3，C 4的绝对构型POAC的碳是由存在于末端保护的二肽衍生物Boc-Bip-（+）-POAC-OMe和Boc-Bip-（-）-POAC-OMe中的柔性联苯探针的诱导圆二色性分配的（Bip，2' ，1'：1,2; 1''，2''：3,4-dibenzcyclohepta-1,3-diene-6-amino-6-羧酸）。该分配

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.058
• 作为产物：
  描述：

  trans-2,2,5,5-tetramethyl-3-cyano-4-aminopyrrolidin-1-oxyl 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 外消旋反式-3-氨基-1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-4-羧酸
  参考文献：
  名称：

  反式3-氨基-1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-4-羧酸（POAC）的合成，拆分和绝对构型，环状，旋转标记的β-氨基酸

  摘要：

  通过常规方法制备的外消旋反式3-（9-芴基甲氧基羰基氨基）-1-氧基-1,2,2,5,5-四甲基吡咯烷-4-羧酸（Fmoc-POAC-OH）经（a R）酯化后拆分-2,2'-二羟基-1,1'-联萘基。通过结晶/色谱法分离获得的非对映体单酯Fmoc-（±）-反式-POAC- O-（a R）-联萘酚，并通过对芳基酯官能进行皂化除去手性助剂，提供了两种对映体（+）-（ 3 R，4 R）-Fmoc-POAC-OH和（-）-（3 S，4 S）-Fmoc-POAC-OH。不对称C 3，C 4的绝对构型POAC的碳是由存在于末端保护的二肽衍生物Boc-Bip-（+）-POAC-OMe和Boc-Bip-（-）-POAC-OMe中的柔性联苯探针的诱导圆二色性分配的（Bip，2' ，1'：1,2; 1''，2''：3,4-dibenzcyclohepta-1,3-diene-6-amino-6-羧酸）。该分配

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.058

文献信息

• Alternative and Simple Normal-Phase HPLC Enantioseparation of a Chiral Amino Acid-Type Spin Label Derivative
  作者：Joao P. F. Vieira、Erick F. Poletti、Renata F. F. Vieira、Vinicius Veredas、Cesar C. Santana、Clovis R. Nakaie

  DOI：10.5935/0103-5053.20130229

  日期：——

  In this work an alternative chromatographic process was developed for fractionating the (+)-(3R,4R) and (-)-(3S,4S) enantiomers of the chiral trans beta-amino acid trans-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-3-amino-4-carboxylic acid (POAC), which was protected at its amine group for further coupling to a peptide, polymer or other macromolecule. The HPLC enantioseparation was achieved using a chiral cellulose-based normal stationary phase and isocratic elution. The n-hexane: isopropanol system, always with greater amount of the former component, was used as mobile phase as revealed by improved fractionation property of both components, demonstrated by the separation factor and resolution index values. These parameters presented values of 3.7 and 18.4 and of 2.0 and 6.7 when in 90:10 (v/v) and 80:20 (v/v) n-hexane: isopropanol solutions, respectively. These findings indicate that the one-step chromatographic purification strategy using normal-phase is feasible, thus opening the perspective of a fast large-scale production this paramagnetic spin probe.
• Synthesis, resolution and assignment of absolute configuration of trans 3-amino-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-4-carboxylic acid (POAC), a cyclic, spin-labelled β-amino acid
  作者：Karen Wright、Laurence Dutot、Michel Wakselman、Jean-Paul Mazaleyrat、Marco Crisma、Fernando Formaggio、Claudio Toniolo

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.058

  日期：2008.5

  absolute configuration of the asymmetric C3, C4 carbons of POAC were assigned from the induced circular dichroism of a flexible biphenyl probe present in the terminally protected dipeptide derivatives Boc-Bip-(+)-POAC-OMe and Boc-Bip-(−)-POAC-OMe (Bip, 2′,1′:1,2;1″,2″:3,4-dibenzcyclohepta-1,3-diene-6-amino-6-carboxylic acid). This assignment was confirmed by X-ray diffraction analysis of the diastereomeric

  通过常规方法制备的外消旋反式3-（9-芴基甲氧基羰基氨基）-1-氧基-1,2,2,5,5-四甲基吡咯烷-4-羧酸（Fmoc-POAC-OH）经（a R）酯化后拆分-2,2'-二羟基-1,1'-联萘基。通过结晶/色谱法分离获得的非对映体单酯Fmoc-（±）-反式-POAC- O-（a R）-联萘酚，并通过对芳基酯官能进行皂化除去手性助剂，提供了两种对映体（+）-（ 3 R，4 R）-Fmoc-POAC-OH和（-）-（3 S，4 S）-Fmoc-POAC-OH。不对称C 3，C 4的绝对构型POAC的碳是由存在于末端保护的二肽衍生物Boc-Bip-（+）-POAC-OMe和Boc-Bip-（-）-POAC-OMe中的柔性联苯探针的诱导圆二色性分配的（Bip，2' ，1'：1,2; 1''，2''：3,4-dibenzcyclohepta-1,3-diene-6-amino-6-羧酸）。该分配