ethyl 5,6,6-trimethyl-3,4-heptadienoate | 139076-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 5,6,6-trimethyl-3,4-heptadienoate
• CAS: 139076-93-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: KOIYJHYSFISVMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.883±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5,6,6-trimethyl-3,4-heptadienoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 5,6,6-Trimethyl-hepta-3,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioseparation of allenes by liquid chromatography

  摘要：

  The enantioseparation of allenes bearing ester, thioester, keto, and hydroxy groups by liquid chromatography using cellulose triacetate as chiral stationary phase was examined. On the preparative scale, enrichments up to > 98% ee were achieved.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80482-l
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 6,6-dimethyl-2-hepten-4-ynoate 、 甲基锂 在 2-[(dimethylamino)methyl]-1-thiophenolato-copper(I) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到ethyl 5,6,6-trimethyl-3,4-heptadienoate
  参考文献：
  名称：

  1,6-Addition of organolithium compounds to acceptor-substituted enynes catalyzed by a copper(I) arenethiolate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00073a055

文献信息

• From Amino Acids To Dihydrofurans: Functionalized Allenes in Modern Organic Synthesis
  作者：Norbert Krause、Anja Hoffmann-Röder、Johannes Canisius

  DOI：10.1055/s-2002-33707

  日期：——

  In this account, recent accomplishments in the field of target-oriented synthesis involving allenes are summarized. Allenic α-amino acid derivatives 9, which are of interest as possible vitamin B 6 decarboxylase inhibitors, were prepared by 1,6-addition of the cyano-Gilman reagent t-Bu 2 CuLi-LiCN to 2-amino-substituted enynoates 8. and selective deprotection at either the amino or the ester group

  本文总结了最近在涉及丙二烯的靶向合成领域取得的成就。通过将氰基-吉尔曼试剂 t-Bu 2 CuLi-LiCN 与 2-氨基取代的烯醇酸酯 8 进行 1,6-加成，制备了可能作为维生素 B 6 脱羧酶抑制剂的艾伦族 α-氨基酸衍生物 9。并实现了氨基或酯基的选择性脱保护。2,5-二氢呋喃18由相应的α-羟基丙二烯环化得到；对于这一步，开发了新的方法（用氯化氢气体或酸性离子交换树脂处理；金（III）-氯化物催化）。2-羟基-3,4-二烯酸 14 是通过用二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 对由 3,4-二烯酸 12 形成的钛烯醇化物进行非对映选择性氧化获得的，
• Efficient Synthesis of 2-Hydroxy-3,4-dienoates by Oxidation of Zirconium­allenyl Enolates with Dimethyldioxirane
  作者：Norbert Krause、Anja Hoffmann-Röder

  DOI：10.1055/s-2006-942409

  日期：2006.7

  The α-hydroxylation of zirconiumallenyl enolates, obtained from β-allenic esters by deprotonation with LDA or LiN(SiMe3)2 and transmetalation with Cp2ZrCl2, with dimethyldioxirane (DMDO) selectively affords 2-hydroxy-3,4-dienoates. The oxidation proceeds usually with high yield and substrate conversion and tolerates even sensitive or unreactive substrates.

  使用二甲基二氧杂环丙烷（DMDO）对由β-丙二烯酯通过LDA或LiN(SiMe3)2去质子化及与Cp2ZrCl2转移金属化得到的锆丙二烯烯醇酸盐进行α-羟基化反应，可选择性地生成2-羟基-3,4-二烯酸酯。该氧化反应通常具有高产率和底物转化率，甚至能容忍敏感或不活泼的底物。
• Ruthenium-Catalyzed Flash Oxidation of Allenes to α,α'-Dihydroxyketones
  作者：Michael Laux、Norbert Krause

  DOI：10.1055/s-1997-5759

  日期：1997.7

  The ruthenium-catalyzed flash oxidation of β-allenic esters 1 furnishes α,α'-dihydroxyketones 2 in 24-72% yield. In the case of the chiral allene 1e, the oxidation proceeds with good diastereoselectivity (88% de), i.e. with efficient axis to center chirality transfer. The flash oxidation can also be used for the synthesis of corticosteroids, as exemplified by the transformation of allenic steroid 4 into dihydroxyketone 5.

  钌催化的β-烯丙基酯的闪蒸氧化反应1可生成α,α'-二羟基酮2，产率可达24-72%。对于手性烯丙基1e，氧化反应具有良好的立体选择性（88% de），即具有高效的轴向中心手性转移。闪蒸氧化也可用于皮质类固醇的合成，例如烯丙基类固醇4转化为二羟基酮5。
• 1,6-Addition of organolithium compounds to acceptor-substituted enynes catalyzed by a copper(I) arenethiolate
  作者：Andreas Haubrich、Mayra van Klaveren、Gerard van Koten、Gabriele Handke、Norbert Krause

  DOI：10.1021/jo00073a055

  日期：1993.10
• Enantioseparation of allenes by liquid chromatography
  作者：Norbert Krause、Gabriele Handke

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80482-l

  日期：1991.12

  The enantioseparation of allenes bearing ester, thioester, keto, and hydroxy groups by liquid chromatography using cellulose triacetate as chiral stationary phase was examined. On the preparative scale, enrichments up to > 98% ee were achieved.