ethyl 5-t-butyl-nona-3,4-dienate | 150723-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 5-t-butyl-nona-3,4-dienate
• CAS: 150723-55-0
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: HNVKJUMBWNIPPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.7±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-t-butyl-nona-3,4-dienate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到5-t-butylnona-3,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过金/钯/金催化环化/交叉偶联序列合成双环醚

  摘要：

  在 N-碘代琥珀酰亚胺存在下，各种 β-羟基丙二烯的立体选择性金催化 6-内环化以良好的收率提供碘化二氢吡喃。随后通过钯催化的交叉偶联进行的功能化打开了获得 α-羟基丙二烯的途径，这些α-羟基丙二烯在第二次金催化的环化中转化为呋喃吡喃，呋喃吡喃存在于各种天然产物中。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901010
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 ethyl 6,6-dimethyl-2-hepten-4-ynoate 在 2-[(dimethylamino)methyl]-1-thiophenolato-copper(I) 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以59%的产率得到ethyl 5-t-butyl-nona-3,4-dienate
  参考文献：
  名称：

  1,6-Addition of organolithium compounds to acceptor-substituted enynes catalyzed by a copper(I) arenethiolate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00073a055

文献信息

• From Amino Acids To Dihydrofurans: Functionalized Allenes in Modern Organic Synthesis
  作者：Norbert Krause、Anja Hoffmann-Röder、Johannes Canisius

  DOI：10.1055/s-2002-33707

  日期：——

  In this account, recent accomplishments in the field of target-oriented synthesis involving allenes are summarized. Allenic α-amino acid derivatives 9, which are of interest as possible vitamin B 6 decarboxylase inhibitors, were prepared by 1,6-addition of the cyano-Gilman reagent t-Bu 2 CuLi-LiCN to 2-amino-substituted enynoates 8. and selective deprotection at either the amino or the ester group

  本文总结了最近在涉及丙二烯的靶向合成领域取得的成就。通过将氰基-吉尔曼试剂 t-Bu 2 CuLi-LiCN 与 2-氨基取代的烯醇酸酯 8 进行 1,6-加成，制备了可能作为维生素 B 6 脱羧酶抑制剂的艾伦族 α-氨基酸衍生物 9。并实现了氨基或酯基的选择性脱保护。2,5-二氢呋喃18由相应的α-羟基丙二烯环化得到；对于这一步，开发了新的方法（用氯化氢气体或酸性离子交换树脂处理；金（III）-氯化物催化）。2-羟基-3,4-二烯酸 14 是通过用二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 对由 3,4-二烯酸 12 形成的钛烯醇化物进行非对映选择性氧化获得的，
• Efficient Synthesis of 2-Hydroxy-3,4-dienoates by Oxidation of Zirconium­allenyl Enolates with Dimethyldioxirane
  作者：Norbert Krause、Anja Hoffmann-Röder

  DOI：10.1055/s-2006-942409

  日期：2006.7

  The α-hydroxylation of zirconiumallenyl enolates, obtained from β-allenic esters by deprotonation with LDA or LiN(SiMe3)2 and transmetalation with Cp2ZrCl2, with dimethyldioxirane (DMDO) selectively affords 2-hydroxy-3,4-dienoates. The oxidation proceeds usually with high yield and substrate conversion and tolerates even sensitive or unreactive substrates.

  使用二甲基二氧杂环丙烷（DMDO）对由β-丙二烯酯通过LDA或LiN(SiMe3)2去质子化及与Cp2ZrCl2转移金属化得到的锆丙二烯烯醇酸盐进行α-羟基化反应，可选择性地生成2-羟基-3,4-二烯酸酯。该氧化反应通常具有高产率和底物转化率，甚至能容忍敏感或不活泼的底物。
• Ruthenium-Catalyzed Flash Oxidation of Allenes to α,α'-Dihydroxyketones
  作者：Michael Laux、Norbert Krause

  DOI：10.1055/s-1997-5759

  日期：1997.7

  The ruthenium-catalyzed flash oxidation of β-allenic esters 1 furnishes α,α'-dihydroxyketones 2 in 24-72% yield. In the case of the chiral allene 1e, the oxidation proceeds with good diastereoselectivity (88% de), i.e. with efficient axis to center chirality transfer. The flash oxidation can also be used for the synthesis of corticosteroids, as exemplified by the transformation of allenic steroid 4 into dihydroxyketone 5.

  钌催化的β-烯丙基酯的闪蒸氧化反应1可生成α,α'-二羟基酮2，产率可达24-72%。对于手性烯丙基1e，氧化反应具有良好的立体选择性（88% de），即具有高效的轴向中心手性转移。闪蒸氧化也可用于皮质类固醇的合成，例如烯丙基类固醇4转化为二羟基酮5。
• New methods for the stereoselective synthesis of 2-hydroxy-3,4-dienoates and functionalized 2,5-dihydrofurans
  作者：Norbert Krause、Michael Laux、Anja Hoffmann-Röder

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01718-4

  日期：2000.12

  4-dienoates 3 were formed by treatment with LDA and Cp2TiCl2 and oxidized with dimethyl dioxirane to furnish the allenic hydroxyesters 4 with up to 90% diastereoselectivity. Smooth cyclization to the functionalized 2,5-dihydrofurans 5 was accomplished with complete axis to center chirality transfer by treatment with HCl gas in chloroform.

  通过用LDA和Cp 2 TiCl 2处理形成3，4-二烯酸酯3的钛烯酸酯，并用二甲基二环氧乙烷氧化，以提供具有高达90％非对映选择性的烯丙基羟基酯4。通过用氯仿中的HCl气体处理，可以完成从轴到中心的手性转移，从而平稳地环化成官能化的2,5-二氢呋喃5。
• Elucidation of the Mechanism of the 1,6-Cuprate Addition to Acceptor-Substituted Enynes through13C Kinetic Isotope Effects: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Seiji Mori、Marc Uerdingen、Norbert Krause、Keiji Morokuma

  DOI：10.1002/anie.200462976

  日期：2005.7.25