zinc(II)-17,18-dihydro-18,18-dimethyl-10-phenylporphyrine | 937809-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: zinc(II)-17,18-dihydro-18,18-dimethyl-10-phenylporphyrine
• CAS: 937809-93-3
• 化学式: C₂₈H₂₂N₄Zn
• 分子量: 479.899
• InChiKey: RHEIHSYBGIGLGB-SDCXJGKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.93
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc(II)-17,18-dihydro-18,18-dimethyl-10-phenylporphyrine 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 17,18-dihydro-10-phenyl-18,18-dimethylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  在酸性条件下研究10-芳基取代的合成二氢卟酚的脱金属作用。

  摘要：

  报告了一系列稀疏取代的Zn（II）二氢卟酚的酸性脱金属。二氢卟酚在10位上被取代基官能化，取代基的范围从强电子给体基和对甲氧基苯基到吸电子对硝基苯基和五氟苯基。使用UV-可见吸收光谱法研究了脱金属动力学。通过将溶解在CH2Cl2中的金属氯盐暴露于过量的三氟乙酸中进行脱金属。在10位取代基的哈米特常数和金属离子损失的速率常数之间发现了合理的相关性。在对甲氧基苯基和对硝基苯基取代的Zn（II）二氢卟酚之间观察到最大的差异，Zn（II）的损失具有伪一级速率常数0.0789×10-3和3.70×10-3 min-1 ，分别。总之，这些数据建立了巨大的影响，即使微妙的变化也会改变二氢卟酚的电子特性，进而影响金属氯霉素的功能。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2019.110979
• 作为产物：
  描述：

  17,18-dihydro-10-phenyl-18,18-dimethylporphyrin 、 zinc diacetate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 zinc(II)-17,18-dihydro-18,18-dimethyl-10-phenylporphyrine
  参考文献：
  名称：

  在酸性条件下研究10-芳基取代的合成二氢卟酚的脱金属作用。

  摘要：

  报告了一系列稀疏取代的Zn（II）二氢卟酚的酸性脱金属。二氢卟酚在10位上被取代基官能化，取代基的范围从强电子给体基和对甲氧基苯基到吸电子对硝基苯基和五氟苯基。使用UV-可见吸收光谱法研究了脱金属动力学。通过将溶解在CH2Cl2中的金属氯盐暴露于过量的三氟乙酸中进行脱金属。在10位取代基的哈米特常数和金属离子损失的速率常数之间发现了合理的相关性。在对甲氧基苯基和对硝基苯基取代的Zn（II）二氢卟酚之间观察到最大的差异，Zn（II）的损失具有伪一级速率常数0.0789×10-3和3.70×10-3 min-1 ，分别。总之，这些数据建立了巨大的影响，即使微妙的变化也会改变二氢卟酚的电子特性，进而影响金属氯霉素的功能。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2019.110979

文献信息

• Sparsely substituted chlorins as core constructs in chlorophyll analogue chemistry. Part 1: Synthesis
  作者：Marcin Ptaszek、Brian E. McDowell、Masahiko Taniguchi、Han-Je Kim、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.038

  日期：2007.4

  Five routes to stable chlorins bearing 0 or 1 meso substituents have been investigated, among which reaction of a 9-bromo-1-formyldipyrromethane and 2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin proved most effective. Application of this route afforded metallochlorins [Cu(II), Zn(II), Pd(II)] including the chlorin lacking any beta-pyrrole and meso substituents.

  已研究出五种途径制得带有0或1个内消旋取代基的稳定二氢卟酚，其中9-溴-1-甲酰基二吡咯甲烷与2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡咯啉的反应被证明是最有效的。应用该途径可得到金属氯霉素[Cu（II），Zn（II），Pd（II）]，包括缺乏任何β-吡咯和内消旋取代基的二氢卟酚。
• De novo synthesis and properties of analogues of the self-assembling chlorosomal bacteriochlorophylls
  作者：Olga Mass、Dinesh R. Pandithavidana、Marcin Ptaszek、Koraliz Santiago、Joseph W. Springer、Jieying Jiao、Qun Tang、Christine Kirmaier、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c1nj20611g

  日期：——

  challenge in preparing artificial chlorosomes remains the synthesis of the appropriate pigment (chlorin) equipped with a set of functional groups suitable to direct the assembly and assure efficient energy transfer. Prior approaches have entailed derivatization of porphyrins or semisynthesis beginning with chlorophylls. This paper reports a third approach, the de novo synthesis of macrocycles that contain

  绿色细菌中的天然光合色素细菌叶绿素c，d和e进行自组装，以形成称为有叶体的有组织的天线系统，该系统收集光子并将产生的激发能集中到反应中心。拟绿体功能的模仿是超分子化学和人工光合作用中的核心问题，可能与光合作用激发的太阳能电池的设计有关。制备人工脂质体的主要挑战仍然是适当色素的合成（二氢卟酚）配备了一组官能团，这些官能团适合指导组装并确保有效的能量传递。先前的方法需要从叶绿素开始衍生化卟啉或半合成。本文报道了第三种方法，即从头合成大环化合物，该大环化合物与叶绿体细菌叶绿素具有相同的烃骨架。Zn（II）3-（1-羟乙基）-10-芳基-13 1-氧代邻苯二酚（芳基由苯基，三甲苯基或五氟苯基组成）的合成需要3,13-二乙酰基-10-选择性溴化芳基氯，钯催化的13 1-氧代oph碱的形成，并使用BH 3 · t BuNH选择性还原3-乙酰基2。每个大环在吡咯啉环中都含有双甲基二甲基基团，以提供不定式脱氢的稳定性。还已经制备了Zn（
• Sparsely substituted chlorins as core constructs in chlorophyll analogue chemistry. Part 2: Derivatization
  作者：Masahiko Taniguchi、Marcin Ptaszek、Brian E. McDowell、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.076

  日期：2007.4

  Stable chlorins bearing few or no substituents have been subjected to a variety of reactions including demetalation, magnesium insertion, oxochlorin formation, and bromination followed by Suzuki coupling. The kinetics of deuteration also have been determined for two oxochlorins and a series of chlorins bearing 0, 1, 2, or 3 meso-aryl substituents.

  带有很少或没有取代基的稳定的二氢卟酚已经经历了各种反应，包括脱金属，镁的插入，氧氯丁二酮的形成和溴化，然后进行铃木偶联。还已经确定了两个氧代氯霉素和一系列带有0、1、2或3个中-芳基取代基的二氢卟酚的氘代动力学。