(Z)-methyl 2-diazo-3-((trimethylsilyl)oxy)pent-3-enoate | 1315554-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-methyl 2-diazo-3-((trimethylsilyl)oxy)pent-3-enoate
• 英文别名: methyl (Z)-2-diazo-3-trimethylsilyloxypent-3-enoate
• CAS: 1315554-17-6
• 化学式: C₉H₁₆N₂O₃Si
• 分子量: 228.323
• InChiKey: XRSDBUGHBRJRGD-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-diazo-3-((trimethylsilyl)oxy)pent-3-enoate 、 1-tert-butyldiphenylsiloxy-1-cyclohexene 在 Rh₂(S-PTAD)4 、 silica gel 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 2,3,4-三氟甲苯 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 以230.1 mg的产率得到(S)-methyl 4-((R)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)cyclohex-2-en-1-yl)-2-diazo-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  组合 C?H 功能化/Cope 重排的计算引导立体控制

  摘要：

  控制中的非对映选择性：通过底物的设计， CH官能化/Cope重排反应的合成效用得到了极大的扩展，底物将通过船过渡态而不是椅过渡态进行反应。形成的产物具有与之前获得的相反的非对映选择性（参见方案，ABSA=乙酰氨基苯磺酰叠氮）。

  DOI：

  10.1002/anie.201103568
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 methyl 2-diazo-3-oxopentanoate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 (Z)-methyl 2-diazo-3-((trimethylsilyl)oxy)pent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  组合 C?H 功能化/Cope 重排的计算引导立体控制

  摘要：

  控制中的非对映选择性：通过底物的设计， CH官能化/Cope重排反应的合成效用得到了极大的扩展，底物将通过船过渡态而不是椅过渡态进行反应。形成的产物具有与之前获得的相反的非对映选择性（参见方案，ABSA=乙酰氨基苯磺酰叠氮）。

  DOI：

  10.1002/anie.201103568

文献信息

• Combined C–H Functionalization/Cope Rearrangement with Vinyl Ethers as a Surrogate for the Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Yajing Lian、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja2051155

  日期：2011.8.10

  selectively undergo the combined C-H functionalization/Cope rearrangement reaction via an s-cis/boat transition state. With chiral dirhodium catalysts, products are generated in a highly diastereoselective and enantioselective fashion. This reaction can be considered as a surrogate to the traditional vinylogous Mukaiyama aldol reaction. Effective kinetic resolution has been achieved, leading to the recovery

  乙烯基醚通过顺式/船过渡态选择性地进行组合的 CH 官能化/Cope 重排反应。使用手性铑催化剂，产品以高度非对映选择性和对映选择性方式生成。这种反应可以被认为是传统乙烯基向山醛醇反应的替代物。已实现有效的动力学拆分，导致回收具有高对映体纯度的轴向手性的环状乙烯基醚。