methyl 2-diazo-3-oxopentanoate | 104034-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-oxopentanoate
• 英文别名: 2-Diazonio-1-methoxy-1-oxopent-2-en-3-olate
• CAS: 104034-82-4
• 化学式: C₆H₈N₂O₃
• 分子量: 156.141
• InChiKey: JMJMQTGUEJSYDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-3-oxopentanoate 在 dirhodium tetraacetate Amberlyst 15 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 3-ethyl-5-methoxy-1-metrhylindole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-H Insertion Reactions of Rhodium Carbenoids: A Modified Bischler Indole Synthesis

  摘要：

  在醋酸铑（II）催化下，δ-偶氮δ-酮ters 与 N-甲基苯胺发生反应，导致类羰基插入 N-H 键；生成的δ-（N-芳基氨基）酮在酸性离子交换树脂的处理下环化生成吲哚。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1610
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代戊酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2-diazo-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  通过Rh（III）催化类胡萝卜素插入的一锅法合成2,3-双官能化吲哚C–H活化/环化

  摘要：

  本文报道的是第一个Rh（III）催化的N-芳基脲和α-重氮β-酮酸酯的类胡萝卜素插入C–H活化/环化。氧化还原中性反应具有以下特征：良率至优异的收率，广泛的底物/官能团耐受性，独特的区域选择性，并且无需其他氧化剂或添加剂，这使该方法成为现有方法的更有效，更通用的替代方法2,3-双官能化吲哚的合成。

  DOI：

  10.1039/c7ob01977g

文献信息

• Synthesis of Sulfonyl Azides via Lewis Base Activation of Sulfonyl Fluorides and Trimethylsilyl Azide
  作者：John Moses、Andrew Barrow

  DOI：10.1055/s-0035-1561626

  日期：——

  A protocol for the efficient conversion of sulfonyl fluorides into sulfonyl azides through Lewis base activation is described. The in situ generated sulfonyl azides are efficient diazo-transfer agents, affording diazo compounds and primary azides in excellent yields.

  描述了通过路易斯碱活化将磺酰氟有效转化为磺酰叠氮化物的协议。原位生成的磺酰叠氮化物是有效的重氮转移剂，以优异的产率提供重氮化合物和初级叠氮化物。
• Synthesis of Fused Polycyclic 4‐Anilinoquinazolines and <i>N</i> ‐Quinazoline‐Indoles <i>via</i> Selective C−H Bond Activation
  作者：Xin‐Yang Liu、Hao Liu、Xian‐Zhang Liao、Lin Dong、Fen‐Er Chen

  DOI：10.1002/adsc.202000895

  日期：2020.12.22

  An efficient rhodium(III)‐catalyzed site‐selective functionalization of 4‐anilinoquinazolines offers exciting possibilities for fused polycyclic 4‐anilinoquinazoline derivatives and N‐quinazoline‐indoles by using diazo compounds as the elegant coupling partners. This one‐pot cascade approach to establish various complex 4‐anilinoquinazoline units with potential biological activities only depends on

  通过使用重氮化合物作为优雅的偶联伙伴，高效的铑（III）催化4-苯胺基喹唑啉的位点选择性官能化为稠合多环4-苯胺基喹唑啉衍生物和N-喹唑啉吲哚提供了令人兴奋的可能性。这种单罐级联方法可以建立具有潜在生物活性的各种复杂的4-苯胺基喹唑啉单元，仅取决于底物和添加剂。
• N–H Insertion reactions of rhodium carbenoids. Part 3.1 The development of a modified Bischler indole synthesis and a new protecting-group strategy for indoles
  作者：Katherine E. Bashford、Anthony L. Cooper、Peter D. Kane、Christopher J. Moody、Sendogagounder Muthusamy、Elizabeth Swann

  DOI：10.1039/b202666j

  日期：2002.7.11

  A modified version of the Bischler indole synthesis has been developed in which the key step is the N–H insertion reaction of rhodium carbene intermediates derived from α-diazo-β-ketoesters with anilines. Thus N-methylanilines 1 react with diazoketoesters 2 in the presence of dirhodium(II) acetate to give (N-arylamino)ketones 3, cyclisation of which using boron trifluoride–ethyl acetate or acidic ion exchange resin gives the indoles 4. In order to extend this method to the synthesis of N-unsubstituted indoles, a new protecting group strategy for indoles was developed. In this, anilines are reacted with α,β-unsaturated-esters or -sulfones to give the conjugate addition products 6 and 9, cyclisation of which gives indoles 8 and 11. The N-(2-ethoxycarbonylethyl)- and -(2-sulfonylethyl)- protecting groups are readily removed from indoles 8 and 11 by treatment with base.

  一种改进的Bischler吲哚合成方法已被开发，其中关键步骤是铑卡宾中间体从α-重氮-β-酮酯与苯胺的N-H插入反应。因此，N-甲基苯胺1与重氮酮酯2在二铑(II)醋酸盐存在下反应生成(N-芳氨基)酮3，使用三氟化硼-乙酸乙酯或酸性离子交换树脂进行环化反应得到吲哚4。为了将这种方法扩展到N-未取代的吲哚的合成，开发了一种新的吲哚保护基团策略。在此过程中，苯胺与α,β-不饱和酯或砜反应生成共轭加成产物6和9，其环化反应生成吲哚8和11。N-(2-乙氧羰基乙基)- 和 -(2-砜乙基)- 保护基团通过用碱处理从吲哚8和11中容易地去除。
• Synthesis of functionalised oxazoles and bis-oxazoles 1
  作者：Mark C. Bagley、Richard T. Buck、S. Lucy Hind、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/a704093h

  日期：——

  A new method for the synthesis of oxazoles, and in particular chiral non-racemic oxazoles derived from amino acids, has been developed. Thus, rhodium(II) catalysed reaction of diazocarbonyl compounds 6 and 11 in the presence of amides 8 and 10 results in regioselective insertion of the carbenoid into the amide N–H bond with formation of the β-carbonyl amides 9 and 12. Cyclodehydration of amides 9 and 12 using triphenylphosphine–iodine–triethylamine gives functionalised oxazoles 7 and 13. The oxazoles 13c and 13f were converted into the bis-oxazoles 17a and 17b by a second rhodium(II) catalysed regioselective N–H insertion reaction on the amides 15, followed by cyclodehydration.

  开发了一种合成恶唑（特别是从氨基酸衍生的非外消旋手性恶唑）的新方法。因此，在酰胺8和10存在下，钌(II)催化的重氮羰基化合物6和11的反应导致卡宾类似物区域选择性地插入酰胺N-H键，形成β-羰基酰胺9和12。使用三苯基膦-碘-三乙胺对酰胺9和12进行环脱水反应，得到功能化的恶唑7和13。恶唑13c和13f通过在酰胺15上进行第二次钌(II)催化的区域选择性N-H插入反应，然后进行环脱水反应，被转化为双恶唑17a和17b。
• Regioselective Syntheses of 1,2-Benzothiazines by Rhodium-Catalyzed Annulation Reactions
  作者：Ying Cheng、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201501583

  日期：2015.10.12

  Rhodium‐catalyzed directed carbene insertions into aromatic CH bonds of S‐aryl sulfoximines lead to intermediates, which upon dehydration provide 1,2‐benzothiazines in excellent yields. The domino‐type process is regioselective and shows a high functional‐group tolerance. It is scalable, and the only by‐products are dinitrogen and water. Three illustrative transformations underscore the synthetic

  铑催化的定向卡宾插入S-芳基亚砜亚胺的芳族CH键中可生成中间体，该中间体脱水后可提供1,2-苯并噻嗪，收率极高。多米诺型过程具有区域选择性，并显示出较高的功能基团耐受性。它具有可扩展性，唯一的副产品是氮气和水。三个说明性的转换强调了产品的综合价值。