methyl 2-((4-bromophenyl)fluoromethyl)acrylate | 1571082-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((4-bromophenyl)fluoromethyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(4-bromophenyl)-fluoromethyl]prop-2-enoate
• CAS: 1571082-47-7
• 化学式: C₁₁H₁₀BrFO₂
• 分子量: 273.102
• InChiKey: TXHYPEAOWHKSOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((4-bromophenyl)fluoromethyl)acrylate 在 三乙烯二胺 、 二氢吡啶 、 3-(三氟甲基)苯硼酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 3-(4-bromophenyl)-2-methylene-4-(1,2,3,4-tetrahydroquinolin-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性路易斯碱催化甲基吡啶和喹哪啶基潜在亲核试剂的烯丙基化

  摘要：

  甲基吡啶和喹哪啶是天然产物和药物合成中有价值的结构单元和中间体。在温和条件下甲基吡啶和喹哪啶中的甲基官能化具有挑战性。我们报道，潜在亲核试剂的概念使得路易斯碱催化甲基吡啶和喹哪啶与烯丙基氟化物从甲硅烷基化的甲基吡啶和喹哪啶开始烯丙基化。当使用手性路易斯碱催化剂时，反应提供对映体富集的烯丙基化产物。烯丙基化产物可以快速转化为喹嗪-4-酮。

  DOI：

  10.1039/d4ob01063a
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-((4-bromophenyl)fluoromethyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性路易斯碱使用C-甲硅烷基潜在前亲核试剂催化烯丙基氟化物的膦酰基二氟甲基化。

  摘要：

  通过使用二乙基（二氟（三甲基甲硅烷基）-甲基）膦酸酯试剂作为潜在的亲核试剂，在路易斯碱催化的烯丙基氟化物取代中实现第一次对映选择性膦酰基二氟甲基化。反应以动力学拆分的方式进行，以高收率和高立体选择性产生二氟甲基膦酸酯产物和剩余的氟化物。使用基于金鸡纳的生物碱催化剂能够容易地合成二氟甲基膦酸酯产物的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1039/d0cc01815e

文献信息

• Enantioselective Trichloromethylation of MBH‐Fluorides with Chloroform Based on Silicon‐assisted C−F Activation and Carbanion Exchange Induced by a Ruppert–Prakash Reagent
  作者：Takayuki Nishimine、Hiromi Taira、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201508574

  日期：2016.1.4

  Enantioselective trichloromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH)‐type allylic fluorides with chloroform (HCCl3) under organocatalysis was achieved with high to excellent enantioselectivities. Silicon‐assisted C−F bond activation by a Ruppert–Prakash reagent and direct activation of HCCl3 by a carbanion exchange process with trifluoromethyl (CF3) carbanion generated in situ from the Ruppert‐Prakash

  在有机催化下，Morita–Baylis–Hillman（MBH）型烯丙基氟化物与氯仿（HCCl 3）的对映选择性三氯甲基化具有很高的至优异的对映选择性。通过Ruppert-Prakash试剂进行硅辅助的C-F键活化，以及通过用Ruppert-Prakash试剂原位生成的三氟甲基（CF 3）碳负离子通过碳负离子交换过程直接激活HCCl 3，实现了立体异构烯丙基上的直接不对称三氯甲基化在非常温和的条件下，无需过渡金属催化的任何帮助。HCCl 3的预活化不需要。该方法已扩展为直接对映体引入其他CH化合物，例如炔烃，芳烃，茚和FBSM，而无需在无金属系统下进行任何预活化。
• Kinetic Resolution of Allyl Fluorides by Enantioselective Allylic Trifluoromethylation Based on Silicon-Assisted CF Bond Cleavage
  作者：Takayuki Nishimine、Kazunobu Fukushi、Naoyuki Shibata、Hiromi Taira、Etsuko Tokunaga、Akihito Yamano、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201308071

  日期：2014.1.7

  Two birds, one stone! The first kinetic resolution of allyl fluorides was achieved by the development of an organocatalyzed enantioselective allylic trifluoromethylation. Two kinds of chiral fluorinated compounds, which incorporate C*F and C*CF3 units, respectively, can thus be accessed by a single transformation.

  两只鸟，一块石头！烯丙基氟的第一动力学拆分是通过有机催化的对映选择性烯丙基三氟甲基化反应实现的。两种手性的氟化的化合物，其包含C *的 F和C *  CF 3单位，分别因此可以通过单一的转化访问。
• Organocatalytic Enantioselective Nucleophilic Alkynylation of Allyl Fluorides Affording Chiral Skipped Ene‐ynes
  作者：Satoshi Okusu、Hiroki Okazaki、Etsuko Tokunaga、Vadim A. Soloshonok、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201601928

  日期：2016.6

  Asymmetric methods for preparation of chiral alkynyl‐containing compounds are in extremely high demand in many sectors of chemical research. In this work, we report the discovery of a general organocatalytic enantioselective alkynylation based on the idea of Si/F activation of the allylic C−F bond. This approach features reasonably broad substrate scope, functional group tolerance, and relatively neutral

  在化学研究的许多领域中，制备手性含炔基化合物的不对称方法的需求量非常大。在这项工作中，我们报告了基于Si / F激活烯丙基C-F键的想法的一般有机催化对映选择性炔基化的发现。这种方法具有相当宽的底物范围，官能团耐受性和相对中性，温和且操作方便的反应条件；所有这些都预示着所发现方法的综合价值。特别是，该方法提供了具有两种通用官能团的独特手性跳过的1，4-烯炔。
• Synthesis of Morita–Baylis–Hillman-fluorides using 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-N,N-dimethylamine
  作者：Yuji Sumii、Takato Nagasaka、Ayaka Matsuno、Hidetoshi Hayashi、Hideyuki Mimura、Takumi Kagawa、Norio Shibata

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132387

  日期：2021.9

  platforms for asymmetric allylic substitution reactions. However, the preparation of MBH-fluorides requires the use of an explosive fluorinating reagent, namely (diethylamino)sulfur trifluoride (DAST). Thus, we herein report a safe, alternative method for the preparation of MBH-fluorides via the deoxyfluorination of MBH-alcohols using 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-N,N-dimethylamine (TFEDMA). Accordingly, a

  Morita-Baylis-Hillman (MBH)-氟化物是不对称烯丙基取代反应的宝贵平台。然而，MBH-氟化物的制备需要使用爆炸性氟化试剂，即（二乙氨基）三氟化硫（DAST）。因此，我们在此报告了一种安全的替代方法，通过使用 1,1,2,2-四氟乙基-N , N-二甲胺 (TFEDMA)对 MBH-醇进行脱氧氟化来制备 MBH-氟化物。因此，在不需要活化剂的情况下，各种 MBH-醇以中等至良好的产率顺利转化为其相应的 MBH-氟化物。发现该氟化反应通过涉及稳定烯丙基阳离子中间体的 S N 1 过程进行。
• Enantioselective Synthesis of Pyrrolizin-1-ones via Lewis Base Catalyzed N-Allylation of <i>N</i>-Silyl Pyrrole Latent Nucleophiles
  作者：Markus Lange、You Zi、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02819

  日期：2020.1.17

  Pyrrolizidine alkaloids and their derivatives often feature interesting biological activities. A class of substituted 2,3-dihydro-1H-pyrrolizin-1-one derivatives has been explored as a potential treatment for Alzheimer's disease, but enantioselective synthesis of these molecules is still elusive. We report that enantioselective N-allylation of N-silyl pyrrole latent nucleophiles with allylic fluorides

  吡咯嗪核生物碱及其衍生物通常具有有趣的生物学活性。已经研究了一类取代的2，3-二氢-1H-吡咯烷酮-1-酮衍生物作为阿尔茨海默氏病的潜在治疗方法，但是这些分子的对映选择性合成仍然难以实现。我们报告说，N-甲硅烷基吡咯潜在亲核试剂与烯丙基氟化物的对映选择性N-烯丙基化，然后进行氢化和非对映选择性Friedel-Crafts环化反应，是获得对映体富集的取代的2,3-二氢-1H-吡咯烷酮-1-酮的有效合成途径。