2-(1-hydroxypropyl)-2-phenyl-1,3-dithiane | 144461-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2-(1-hydroxypropyl)-2-phenyl-1,3-dithiane
• 英文别名: 1-(2-Phenyl-1,3-dithian-2-yl)propan-1-ol
• CAS: 144461-87-0
• 化学式: C₁₃H₁₈OS₂
• 分子量: 254.417
• InChiKey: BOMHUVINSMTEPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-hydroxypropyl)-2-phenyl-1,3-dithiane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 (Z)-N-(1-oxo-1-phenylbut-2-en-2-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  不对称加氢制备高纯度N保护的α-氨基酮及其衍生物的新合成策略

  摘要：

  铑-手性磷配体络合物（高达99％ee，1000 TON）催化的α-脱氢氨基酮的不对称氢化代表了一种有效的手性α-氨基酮的方法。钯/碳（Pd / C）催化的α-氨基酮的还原导致苯丙胺前体具有定量收率，并且没有明显的对映选择性损失。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000680
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(1-hydroxypropyl)-2-phenyl-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  不对称加氢制备高纯度N保护的α-氨基酮及其衍生物的新合成策略

  摘要：

  铑-手性磷配体络合物（高达99％ee，1000 TON）催化的α-脱氢氨基酮的不对称氢化代表了一种有效的手性α-氨基酮的方法。钯/碳（Pd / C）催化的α-氨基酮的还原导致苯丙胺前体具有定量收率，并且没有明显的对映选择性损失。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000680

文献信息

• Photocatalytic Reductive Radical‐Polar Crossover for a Base‐Free Corey–Seebach Reaction
  作者：Karsten Donabauer、Kathiravan Murugesan、Urša Rozman、Stefano Crespi、Burkhard König

  DOI：10.1002/chem.202003000

  日期：2020.10.9

  abstraction of a hydrogen atom followed by radical reduction. The generated nucleophilic intermediate is then capable of adding to carbonyl electrophiles. The obtained dithiane can be easily converted to the valuable α‐hydroxy carbonyl in a subsequent step. The proposed reaction mechanism is supported by emission quenching, radical–radical homocoupling and deuterium labeling studies as well as by calculated

  在有机合成中，无金属的碳负离子亲核体的产生至关重要。本文中，我们报告了一种对Corey–Seebach反应的光催化方法。提出的方法在温和的氧化还原中性和无碱条件下运行，从而提供具有高官能团耐受性的所需产品。通过光和氢原子转移（HAT）催化的组合可以实现反应。这种催化合并使CH可以通过夺取氢原子然后进行自由基还原来进行碳负离子活化。然后，所产生的亲核中间体能够加成至羰基亲电子体。在随后的步骤中，可以很容易地将获得的二噻吩转化为有价值的α-羟基羰基。所提出的反应机理得到了发射猝灭的支持，
• Enantioselective preparation of 2-substituted- 1,3-dithiane 1-oxides using modified sharpless sulphoxidation procedures
  作者：Philip C. Bulman Page、Robin D. Wilkes、Emest S. Namwindwa、Michael J. Witty

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01029-7

  日期：1996.2

  carried out using modified Sharpless conditions to furnish the corresponding sulphoxides in optically enriched form. Deacylation of 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxide derivatives allows the preparation of 2-alkyl-1,3-dithiane 1-oxides and the parent 1,3-dithiane 1-oxide itself in high enantiomeric excesses.

  已经使用改良的Sharpless条件进行了范围广泛的2-取代的1,3-二硫杂环丁烷的对映选择性磺氧化，以提供光学富集形式的相应亚砜。2-酰基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物衍生物的脱酰作用可以制备2-烷基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物和母体1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物本身以高对映体过量的方式制备。
• A convenient preparation of symmetrical and unsymmetrical 1,2-diketones: application to fluorinated phenytoin synthesis
  作者：Philip C. Bulman Page、Andrew E. Graham、B.Kevin Park

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88265-x

  日期：1992.1

  1,2-Diketones are efficiently produced in two steps by reaction of aldehydes with anions derived from 2-substituted dithianes followed by treatment of the resulting alcohols with NBS in aqueous acetone; phenytolin derivatives were prepared from these diketones by a standard method involving treatment with urea and potassium hydroxide under reflux.

  通过醛与衍生自2-取代的二噻吩的阴离子反应，然后在丙酮水溶液中用NBS处理所得的醇，可分两步高效生产1,2-二酮。通过标准方法由这些二酮制备苯妥英衍生物，该方法涉及在回流下用尿素和氢氧化钾处理。
• Electrophilic Amination of Ketone Enolates Mediated by the DiTOX Asymmetric Building Block: Enantioselective Formal Synthesis of α-Aminoacids
  作者：Philip C. Bulman Page、Michael J. McKenzie、Steven M. Allin、Derek R. Buckle

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00923-6

  日期：2000.12

  Diastereoselective electrophilic amination of enolates derived from 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxides is used as the key step for an enantioselective synthesis of two α-hydrazido carboxylic acids, well-known precursors of α-amino acids.

  衍生自2-酰基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物的烯醇化物的非对映选择性亲电子胺化反应是两种α-肼基羧酸（α-氨基酸的众所周知的前体）的对映选择性合成的关键步骤。
• Diastereoselectivity in the addition of grignard reagents to ketones controlled by the 1,3-dithiane 1-oxide asymmetric building block
  作者：Philip C. Bulman Page、Jeremy C. Prodger、Donald Westwood

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80562-7

  日期：1993.1

  2-Acyl-1,3-dithiane 1-oxides undergo diastereoselective addition of Grignard reagents; the degree of selectivity observed is highly dependent upon the solvent and the halide counter-ion used; very high selectivities have been observed under certain reaction conditions.

  对2-酰基-1,3-二硫乙烷1-氧化物进行格氏试剂的非对映选择性加成；观察到的选择性程度高度取决于所用的溶剂和卤化物抗衡离子；在某些反应条件下观察到非常高的选择性。