1-bromo-2-(1-(m-tolyl)vinyl)benzene | 1253696-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-(1-(m-tolyl)vinyl)benzene
• 英文别名: 1-Bromo-2-(1-(m-tolyl)vinyl)benzene；1-bromo-2-[1-(3-methylphenyl)ethenyl]benzene
• CAS: 1253696-89-7
• 化学式: C₁₅H₁₃Br
• 分子量: 273.172
• InChiKey: HCVCCAXBBKELHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.274±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(1-(m-tolyl)vinyl)benzene 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 三叔丁基膦 、 C₅₂H₅₈ 、 bis(pentafluorophenyl)borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (R)-1-(bromomethyl)-1-(m-tolyl)-1,3-dihydroisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Halocyclizations of 2-Vinylbenzyl Alcohols with Chiral FLPs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02361
• 作为产物：
  描述：

  (2-bromophenyl)(m-tolyl)methanol 在 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-bromo-2-(1-(m-tolyl)vinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过芳基硼化烯烃 C-H 键到乙烯基钯 1,4-迁移

  摘要：

  首次实现了芳基到乙烯基钯的 1,4-迁移。生成的烯基钯物质在宫浦硼化条件下被二硼试剂捕获，为合成β,β-二取代乙烯基硼酸酯提供了一种新方法。这种新型转化具有出色的区域选择性和广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11990

文献信息

• A 1,4‐Palladium Migration/Heck Sequence with Unactivated Alkenes: Stereoselective Synthesis of Trisubstituted 1,3‐Dienes
  作者：Ze‐Jian Xue、Meng‐Yao Li、Bin‐Bin Zhu、Zhi‐Tao He、Chen‐Guo Feng、Guo‐Qiang Lin

  DOI：10.1002/adsc.202001589

  日期：2021.4.13

  The palladium‐catalyzed cross‐coupling of ortho‐vinyl aromatic bromides and olefins was achieved through a controllable 1,4‐palladium migration/Heck cascade protocol. The reaction represents a mild, efficient and highly stereoselective method for the synthesis of trisubstituted 1,3‐dienes, especially for triaryl‐substituted ones.

  通过可控制的1,4-钯迁移/ Heck级联方案实现了邻乙烯基乙烯基芳族溴化物与烯烃的钯催化交叉偶联。该反应代表了一种温和，高效且高度立体选择性的方法，用于合成三取代的1,3-二烯，特别是对于三芳基取代的二烯。
• Stereoselective synthesis of conjugated trienes <i>via</i> 1,4-palladium migration/Heck sequence
  作者：Ze-Jian Xue、Meng-Yao Li、Bin-Bin Zhu、Zhi-Tao He、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/d0cc06452a

  日期：——

  Conjugated trienes are ubiquitous structures in natural products and organic functional molecules. An efficient 1,4-palladium migration/Heck sequence was developed for the highly stereoselective synthesis of trisubstituent 1,3,5-trienes, which were found to undergo easy E/Z isomerization in the presence of light.

  共轭三烯是天然产物和有机功能分子中的普遍结构。开发了一种高效的1,4-钯迁移/ Heck序列，用于高度立体选择性地合成三取代1,3,5-三烯，发现在光的存在下容易进行E / Z异构化。
• Highly Stereoselective Synthesis of 1,3-Dienes through an Aryl to Vinyl 1,4-Palladium Migration/Heck Sequence
  作者：Tian-Jiao Hu、Meng-Yao Li、Qian Zhao、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201801963

  日期：2018.5.14

  An efficient aryl to vinyl 1,4‐palladium migration/Heck sequence was developed for the stereoselective synthesis of 1,3‐dienes. High stereoselectivity was observed not only for 1,3‐dienes bearing two similar aryl groups at terminal positions, but also for those with configurations shown to be unfavorable with previous methods.

  开发了一种有效的芳基到乙烯基1,4-钯迁移/ Heck序列，用于1,3-二烯的立体选择性合成。不仅对于在末端位置带有两个相似芳基的1,3-二烯，还观察到了较高的立体选择性，而且对那些构型显示不利于先前方法的化合物也观察到了高立体选择性。
• Au-Catalyzed Biaryl Coupling To Generate 5- to 9-Membered Rings: Turnover-Limiting Reductive Elimination versus π-Complexation
  作者：Tom J. A. Corrie、Liam T. Ball、Christopher A. Russell、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.6b10018

  日期：2017.1.11

  The intramolecular gold-catalyzed arylation of arenes by aryl-trimethylsilanes has been investigated from both mechanistic and preparative aspects. The reaction generates 5- to 9-membered rings, and of the 44 examples studied, 10 include a heteroatom (N, O). Tethering of the arene to the arylsilane provides not only a tool to probe the impact of the conformational flexibility of Ar-Au-Ar intermediates

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从
• Asymmetric Alkenylation of Enones and Imines Enabled by A Highly Efficient Aryl to Vinyl 1,4-Rhodium Migration
  作者：Shu-Sheng Zhang、Tian-Jiao Hu、Meng-Yao Li、Yi-Kang Song、Xiao-Di Yang、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201813585

  日期：2019.3.11

  The asymmetric rhodium‐catalyzed alkenylation of enones and imines with arylboronic acids has been developed. A highly controllable aryl to vinyl 1,4‐rhodium migration is the key step. Stereodefined vinyl moieties were installed in excellent enantioselectivies for most examined examples. DFT calculations reveal that the driving force of this rhodium migration is a kinetically favored process.

  已经开发了烯基和亚胺与芳基硼酸的不对称铑催化的烯基化反应。关键步骤是高度可控制的芳基向乙烯基1,4-铑的迁移。对于大多数检查的实例，将立体定义的乙烯基部分以优异的对映选择性进行安装。DFT计算表明，铑迁移的驱动力是动力学上受青睐的过程。