1-(4-bromo-3-methylphenyl)-1H-pyrrole | 383137-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1-(4-bromo-3-methylphenyl)-1H-pyrrole
• 英文别名: 1-(4-bromo-3-methylphenyl)pyrrole
• CAS: 383137-72-2
• 化学式: C₁₁H₁₀BrN
• mdl: MFCD02665257
• 分子量: 236.111
• InChiKey: ONKNDOCCQBESLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromo-3-methylphenyl)-1H-pyrrole 、 (t-BuXantphos)NiBr 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以54%的产率得到(t-BuXantphos)Ni(I) 2-methyl-4-1H-pyrrolylphenyl
  参考文献：
  名称：

  (Xantphos)Ni(I)-介导的烷基溴活化的机理表征：氧化加成、电子转移或卤素原子抽象

  摘要：

  Ni(I) 介导的烷基卤化物的单电子氧化活化已被广泛提出作为 Ni 催化交叉偶联反应生成自由基中间体的关键步骤。这一步可以通过四种机制发生：氧化加成、外层电子转移、内层电子转移和协同卤原子提取。尽管进行了大量的计算研究，但没有实验研究来评估 Ni(I) 介导的烷基自由基形成的所有四种途径。在此，我们报告了一系列 (Xantphos)Ni(I)-Ar 配合物的分离，这些配合物通过芳基卤化物选择性激活烷基卤化物以排出自由基并形成 Ni(II) 配合物。这一观察结果允许将动力学研究应用于空间、电子和溶剂效应，并结合 DFT 计算，系统地评估四种可能的途径。我们的数据显示，(Xantphos)Ni(I) 介导的卤代烷活化是通过协同卤原子提取机制进行的。这一结果证实了之前关于 (terpy)Ni(I)- 和 (py)Ni(I) 介导的烷基自由基形成的 DFT 研究，并与观察到的 (PPh3)4Ni(0)

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13499
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基四氢呋喃 、 4-溴-3-甲基苯胺 在 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以65%的产率得到1-(4-bromo-3-methylphenyl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  (Xantphos)Ni(I)-介导的烷基溴活化的机理表征：氧化加成、电子转移或卤素原子抽象

  摘要：

  Ni(I) 介导的烷基卤化物的单电子氧化活化已被广泛提出作为 Ni 催化交叉偶联反应生成自由基中间体的关键步骤。这一步可以通过四种机制发生：氧化加成、外层电子转移、内层电子转移和协同卤原子提取。尽管进行了大量的计算研究，但没有实验研究来评估 Ni(I) 介导的烷基自由基形成的所有四种途径。在此，我们报告了一系列 (Xantphos)Ni(I)-Ar 配合物的分离，这些配合物通过芳基卤化物选择性激活烷基卤化物以排出自由基并形成 Ni(II) 配合物。这一观察结果允许将动力学研究应用于空间、电子和溶剂效应，并结合 DFT 计算，系统地评估四种可能的途径。我们的数据显示，(Xantphos)Ni(I) 介导的卤代烷活化是通过协同卤原子提取机制进行的。这一结果证实了之前关于 (terpy)Ni(I)- 和 (py)Ni(I) 介导的烷基自由基形成的 DFT 研究，并与观察到的 (PPh3)4Ni(0)

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13499