O-methyl S-octadecyl 2-(bromomethyl)-2-methylmonothiomalonate | 155800-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: O-methyl S-octadecyl 2-(bromomethyl)-2-methylmonothiomalonate
• 英文别名: Methyl 2-(bromomethyl)-2-methyl-3-octadecylsulfanyl-3-oxopropanoate
• CAS: 155800-01-4
• 化学式: C₂₄H₄₅BrO₃S
• 分子量: 493.59
• InChiKey: QRIHLNWGFPCZJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  513.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-methyl S-octadecyl 2-(bromomethyl)-2-methylmonothiomalonate 在 heptamethyl cob(I)yrinate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到2-Methyl-3-octadecylsulfanylcarbonyl-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  在辅酶B12依赖的甲基丙二酰辅酶A突变酶的模型中，Co（I）诱导了甲基丙二酰-琥珀酰重排。

  摘要：

  发现2-溴甲基-2-甲基单硫代丙二酸酯重排成琥珀酰基衍生物是在存在一摩尔当量的Co（I）的情况下以定量收率发生的，所述Co（I）是通过用NaBH 4还原七甲基Co（II）亚氨酸盐高氯酸盐或电化学还原而生成的。手性硫代丙二酸酯产生外消旋琥珀酸酯。

  DOI：

  10.1039/b305782h
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基-2-甲基-3-氧代丙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 O-methyl S-octadecyl 2-(bromomethyl)-2-methylmonothiomalonate
  参考文献：
  名称：

  The importance of peripheral association for vitamin B₁₂catalysed methylmalonyl–succinyl-rearrangement

  摘要：

  当在一种质子溶剂中进行反应，并且维生素B12衍生的催化剂与载有C18而不是C2烷基链的底物共同使用时，甲基丙二酸酰基自由基转变为琥珀酰基自由基的过程变得高效。

  DOI：

  10.1039/c39940000835

文献信息

• Model Studies for the Coenzyme-B12-Catalyzed Methylmalonyl?Succinyl Rearrangement. The Importance of Hydrophobic Peripheral Associations
  作者：Tamis Darbre、Reinhart Keese、Vuk Siljegovic、Annemarie Wolleb-Gygi

  DOI：10.1002/hlca.19960790807

  日期：1996.12.11

  between a vitamin B12 derivative containing a peripheral C18 alkyl chain (see 1a) and a (methyl)thiomalonate substrate bearing alkyl chains of various length at the thioester group (see 5) was investigated. A catalytic cycle was established for the methylmalonylsuccinyl rearrangement by using electrochemistry and photolysis (see Scheme 3). Increased yields of the succinate relative to the reduction product

  研究了包含外围C 18烷基链的维生素B 12衍生物（参见1a）与在硫酯基团上带有不同长度烷基链的（甲基）硫代丙二酸酯底物之间的相互作用（参见5）。通过使用电化学和光解作用建立了用于甲基丙二酰基琥珀酰基重排的催化循环（参见方案3）。当反应在MeOH / H 2 O中进行时，并且当底物和催化剂都具有能够进行疏水相互作用的十八烷基取代基时，相对于还原产物，琥珀酸酯的产率相对于还原产物提高了。