(E)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)-1,2-diphenylethene | 41038-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)-1,2-diphenylethene
• 英文别名: E-1,2-diphenyl-2-(p-methoxyphenyl)vinyl bromide；(E)-2-anisyl-1,2-diphenylvinyl bromide；4-(2t-bromo-1.2c-diphenyl-vinyl-(1r))-anisole；2t-Brom-1.2c-diphenyl-1r-(4-methoxy-phenyl)-aethylen；4-(2t-Brom-1.2c-diphenyl-vinyl-(1r))-anisol；trans-2-p-Methoxyphenyl-1,2-diphenylvinylbromid；1-[(E)-2-bromo-1,2-diphenylethenyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 41038-35-1
• 化学式: C₂₁H₁₇BrO
• 分子量: 365.269
• InChiKey: QADDSMYLHDSIPL-QZQOTICOSA-N

物化性质

• 熔点：
  118.5-119.5 °C
• 沸点：
  444.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.306±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)-1,2-diphenylethene 在 二硫化碳 、 氯化亚砜 、 乙醚 、 magnesium 作用下， 生成 3-(4-methoxyphenyl)-2-phenyl-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESES WITH TRIARYLVINYLMAGNESIUM BROMIDES. TRIARYLACRYLIC ACIDS AND THE INDONES DERIVED FROM THEM

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01345a046
• 作为产物：
  描述：

  4-(1,2-diphenylvinyl)anisole 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (E)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)-1,2-diphenylethene 、 (E/Z)-1-bromo-2-(p-methoxyphenyl)-1,2-diphenylethene
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESES WITH TRIARYLVINYLMAGNESIUM BROMIDES. TRIARYLACRYLIC ACIDS AND THE INDONES DERIVED FROM THEM

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01345a046

文献信息

• <i>trans</i>-Stilbene as a Starting Material for the Synthesis of Tamoxifen Based on Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Adriano Monteiro、Carolina Nunes、Jones Limberger、Silvia Poersch、Marcus Seferin

  DOI：10.1055/s-0029-1217600

  日期：——

  (Z)-Tamoxifen was synthesized from a simple olefin (trans-stilbene) in 5 steps and 40% overall yield (Z/E = 74:26). The phenyl substituted group (4-Me2NCH2CH2OC6H4) was attached by a bromination-dehydrobromination-Suzuki reaction sequence. Subsequently, the ethyl group was attached to the triarylated olefin by a bromination-Negishi reaction sequence. Both the Suzuki and Negishi cross-coupling processes are stereospecific, and the stereoselectivity depends only on the bromination-dehydrobromination reactions. (Z)-Tamoxifen was also obtained from trans-stilbene in only 3 steps by using Heck reaction-bromination-Negishi reaction sequence in 57% overall yield (Z/E = 65:35).

  (Z)-他莫昔芬是由简单的烯烃（反式二苯乙烯）经 5 个步骤合成的，总收率为 40%（Z/E = 74:26）。苯取代基（4-Me2NCH2CH2OC6H4）是通过溴化-脱氢溴化-铃木反应顺序连接的。随后，通过溴化-内吉西反应序列将乙基连接到三芳基化烯烃上。铃木和根岸交叉偶联过程都是立体特异性的，而立体选择性只取决于溴化-脱氢溴化反应。(通过赫克反应-溴化-内箕反应顺序，仅用 3 个步骤就从反式二苯乙烯中得到了 (Z)-他莫昔芬，总收率为 57%（Z/E = 65:35）。
• Synthesis of Multisubstituted Triphenylenes and Phenanthrenes by Cascade Reaction of <i>o</i>-Iodobiphenyls or (<i>Z</i>)-β-Halostyrenes with <i>o</i>-Bromobenzyl Alcohols through Two Sequential C–C Bond Formations Catalyzed by a Palladium Complex
  作者：Masayuki Iwasaki、Yasuhiro Araki、Shohei Iino、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01693

  日期：2015.9.18

  bearing both nucleophilic and electrophilic substituents, for the facile synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbons. A palladium/electron-deficient phosphine catalyst efficiently coupled o-iodobiphenyls or (Z)-β-halostyrenes with o-bromobenzyl alcohols to afford triphenylenes and phenanthrenes, respectively. The present cascade reaction proceeded through deacetonative cross-coupling and sequential intramolecular

  邻溴苄醇已被开发为一种新型的带有亲核和亲电取代基的环化试剂，可轻松合成多环芳烃。钯/电子不足的膦催化剂有效地将邻碘联苯或（Z）-β-卤代苯乙烯与邻溴苄醇偶联，分别制得三亚苯基和菲。目前的级联反应是通过去乙酰化交叉偶联和顺序分子内环化进行的。大量实验数据表明，反应机理涉及1,4-钯迁移的平衡。
• KINETIC STUDIES ON β-ARYL MIGRATION ACROSS THE DOUBLE BOND IN VINYL CATIONS
  作者：Shinjiro Kobayashi、Tsugio Kitamura、Hiroshi Taniguchi、Wolfram Schnabel

  DOI：10.1246/cl.1984.2101

  日期：1984.12.5

  The rates of β-aryl migration in vinyl cations were determined by laser flash photolysis of the corresponding vinyl bromides in acetonitrile. β-Anisyl migration occurred very rapidly (k≥108 s−1). β-Phenyl migration in Ph(An)C=\overset+C-Ph→An-\overset+C=CPh2 was relatively slow process (k=7.4 × 106 s−1 at 273 K).

  通过在乙腈中对相应的溴化乙烯基进行激光闪烁光解，测定了乙烯基阳离子中 β-芳基迁移的速率。Ph(An)C=\overset+C-Ph→An-\overset+C=CPh2 中的β-苯基迁移过程相对缓慢（273 K 时 k=7.4 × 106 s-1）。
• Stereochemistry of the Vinylic S_RN1 Reaction of Triarylvinyl Halides. The Structure of the Intermediate α-Arylvinyl Radical
  作者：Carlo Galli、Patrizia Gentili、Alessandra Guarnieri、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/jo961007v

  日期：1996.1.1

  Evidence for the intermediacy of a vinyl radical in the vinylic S(RN)1 reaction (S(RN)1(V)) of 2-anisyl-1,2-diphenylvinyl bromide 2 is obtained. The photostimulated S(RN)1(V) reaction of pinacolone enolate ion with (E)-2 and (Z)-2, which are used as stereoindicators, gives complete loss of the original stereochemistry of the two precursors in the substituted and hydrodehalogenated products; i.e., stereoconvergence

  获得了在2-茴香基-1，2-二苯基乙烯基溴化物2的乙烯基S（RN）1反应（S（RN）1（V））中乙烯基的中间体的证据。频哪酮烯醇酸根离子与（E）-2和（Z）-2的光刺激S（RN）1（V）反应用作立体指示剂，完全丧失了取代和加氢脱卤化后两种前体的原始立体化学产品; 即，找到了立体收敛。结论是，在2的反应中，β-取代的α-苯基乙烯基是反应性中间体，由于弯曲自由基的E，Z混合物快速相互转化，因此它具有线性结构或平均线性结构。通过比较S（RN）1（V）反应的立体化学过程与相同前体的其他反应的立体化学过程，可以支持该结论。通过替代机理明确地产生相同的α-苯基乙烯基自由基中间体。在所研究的反应中，LAH对前体2的加氢脱卤作用似乎是通过ET机理进行的。
• Stereochemistry of the Reaction of Benzoin and Related Compounds with the Grignard Reagent¹
  作者：David Y. Curtin、Elbert E. Harris、Estelle K. Meislich

  DOI：10.1021/ja01131a055

  日期：1952.6