methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(2-fluorophenyl)methyl)acrylate | 1228338-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(2-fluorophenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-((tert-butoxycarbonyloxy)(2-fluorophenyl)methyl)acrylate
• CAS: 1228338-43-9
• 化学式: C₁₆H₁₉FO₅
• 分子量: 310.322
• InChiKey: OXNUGZVICCLVMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(2-fluorophenyl)methyl)acrylate 、 三苯基硅醇 在 N,N-二异丙基乙胺 、 (DHQD)2吡啶 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到methyl (R)-2-((2-fluorophenyl)((triphenylsilyl)oxy)methyl)-acrylate
  参考文献：
  名称：

  Morita–Baylis–Hillman碳酸盐和硅烷醇的有机催化对映选择性烯丙基醚化

  摘要：

  首次报道了森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐和硅烷醇的有机催化不对称烯丙基醚化反应。以修饰的金鸡纳生物碱（DHQD）2 PYR为催化剂，一系列芳族，杂环或脂肪族Morita-Baylis-Hillman碳酸盐（25个实例）与三苯基硅烷醇效果很好，从而提供了中等至良好收率的相应产品（高达98 ％），高区域选择性（> 20：1）和良好的对映选择性（最高92％）。当使用二甲基苯基硅烷醇作为亲核试剂时，以60％的收率和87％的ee获得产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01931
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(2-fluorophenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯对映选择性路易斯碱催化卤代酰胺 N-烯丙基化合成 β-氨基酸衍生物

  摘要：

  作为亲核试剂的三氟乙酰胺和三氯乙酰胺与 Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯进行对映选择性路易斯碱催化的 N-烯丙基化，通过动力学拆分产生对映体富集的 β-氨基酸衍生物和高度对映体富集的烯丙碳酸酯。获得的产物用于通过脱保护-环化-非对映选择性环加成序列生产螺异恶唑啉内酰胺文库。

  DOI：

  10.1002/chem.202304014

文献信息

• Highly Enantio- and Diastereoselective Synthesis of β-Methyl-γ-monofluoromethyl-Substituted Alcohols
  作者：Wenguo Yang、Xinle Wei、Yuanhang Pan、Richmond Lee、Bo Zhu、Hongjun Liu、Lin Yan、Kuo-Wei Huang、Zhiyong Jiang、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/chem.201100929

  日期：2011.7.11

  Enanatiopure β‐methyl‐γ‐monofluoromethyl alcohols were prepared from the allylic alkylation between fluorobis(phenylsulfonyl)methane with Morita–Baylis–Hillman carbonates. The reaction was catalyzed by using the Cinchona alkaloid derivative, (DHQD)2AQN. The origin of the stereoselectivity was verified by DFT methods. Calculated geometries and relative energies of various transition states strongly

  由氟双（苯磺酰基）甲烷与森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐之间的烯丙基烷基化反应制备了纯的β-甲基-γ-一氟甲基醇。使用金鸡纳生物碱衍生物（DHQD）2 AQN催化反应。立体选择性的起源已通过DFT方法进行了验证。计算得出的各种过渡态的几何形状和相对能量强烈支持了所观察到的立体选择性。
• Asymmetric Phosphine-Catalyzed [4+1] Annulations of <i>o</i> -Quinone Methides with MBH Carbonates
  作者：Tao Zhou、Tong Xia、Zhenli Liu、Lu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201801152

  日期：2018.12.3

  dihydrobenzofuran units are frequently present in molecules with significant biological and pharmaceutical activities. Herein, we present the first enantioselective formal [4+1] annulation of Morita‐Baylis‐Hillman carbonates with o‐quinone methides (o‐QMs) catalyzed by a newly designed chiral phosphine catalyst. Under the mild and eco‐friendly conditions, a wide range of polysubstituted dihydrobenzofurans were

  手性二氢苯并呋喃单元经常存在于具有重要生物学和药学活性的分子中。在本文中，我们介绍了新设计的手性膦催化剂催化的森田贝利斯-希尔曼碳酸盐与邻醌甲基化物（o- QMs）的首次对映选择性形式[4 + 1]环化。在温和和生态友好的条件下，以良好的收率和优异的对映选择性获得了多种多取代的二氢苯并呋喃。
• Asymmetric allylic alkylation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with α-fluoro-β-keto esters
  作者：Lin Yan、Zhiqiang Han、Bo Zhu、Caiyun Yang、Choon-Hong Tan、Zhiyong Jiang

  DOI：10.3762/bjoc.9.216

  日期：——

  available Cinchona alkaloid as catalyst, the asymmetric allylic alkylation of Morita-Baylis-Hillman carbonates, with alpha-fluoro-beta-keto esters as nucleophiles, have been successfully developed. A series of important fluorinated adducts, with chiral quaternary carbon centres containing a fluorine atom, was achieved in good yields (up to 93%), with good to excellent enantioselectivities (up to 96%

  在市售的金鸡纳生物碱作为催化剂存在下，以 α-氟-β-酮酯为亲核试剂的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯的不对称烯丙基烷基化已被成功开发。一系列重要的氟化加合物，其手性季碳中心含有一个氟原子，以良好的产率（高达 93%）获得，具有良好至极好的对映选择性（高达 96% ee）和中等非对映选择性（高达 4:1）博士）。
• Cinchona Alkaloid Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Amination of Morita-Baylis-Hillman Carbonates with Isatins
  作者：Mei-Xin Zhao、Ming-Xiao Chen、Wen-Hao Tang、Deng-Ke Wei、Tong-Lei Dai、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201200376

  日期：2012.7

  An efficient enantioselective allylic amination of Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates derived from methyl acrylate and aromatic aldehydes with isatins has been realized in the presence of commercially available cinchona alkaloids. The allylic amination products were obtained in moderate-to-good yields (46–74 %) with moderate-to-good enantioselectivities (up to 89 % ee) under mild conditions. The

  在市售金鸡纳生物碱的存在下，已经实现了衍生自丙烯酸甲酯和芳香醛的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯与靛红的有效对映选择性烯丙基胺化。烯丙基胺化产物在温和条件下以中等至良好的产率（46-74%）获得，对映选择性（高达 89%ee）。甲基 (3R,4R)-10-oxo-4-phenyl-2,3,4,10-tetrahydropyrimido[1,2-a]indole-3 的简便合成已经很好地证明了胺化产物的合成效用-羧酸盐。
• Phosphine-Catalyzed Highly Enantioselective [3 + 3] Cycloaddition of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with C,N-Cyclic Azomethine Imines
  作者：Lei Zhang、Honglei Liu、Guanyu Qiao、Zhanfeng Hou、Yang Liu、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/jacs.5b01138

  日期：2015.4.8

  The first phosphine-catalyzed highly enantioselective [3 + 3] cycloaddition of Morita-Baylis-Hillman carbonates with C,N-cyclic azomethine imines is described. Using a spirocyclic chiral phosphine as the catalyst, a novel class of pharmaceutically interesting 4,6,7,11b-tetrahydro-1H-pyridazino[6,1-a]iso-quinoline derivatives were obtained in high yields with good to excellent diastereoselectivities

  描述了第一个膦催化的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯与 C,N-环状偶氮甲亚胺的高度对映选择性 [3 + 3] 环加成反应。使用螺环手性膦作为催化剂，以高产率获得了一类新的具有药学意义的 4,6,7,11b-四氢-1H-哒嗪并[6,1-a]异喹啉衍生物，具有良好到优异的非对映选择性和极其出色的对映选择性 (98->99% ee)。