(S)-2-phenyl-4-methyl-5(4H)-oxazolone | 71963-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-phenyl-4-methyl-5(4H)-oxazolone
• 英文别名: (4S)-4-Methyl-2-phenyl-5(4H)-oxazolone；(4S)-4-methyl-2-phenyl-4H-1,3-oxazol-5-one
• CAS: 71963-72-9
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• 分子量: 175.187
• InChiKey: HHPTWKXNGPGQJH-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-phenyl-4-methyl-5(4H)-oxazolone 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-allyl-4-methyl-2-phenyloxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化氮杂内酯烯醇碳酸酯的不对称脱羧烯丙基化：快速获得对映体富集的α-烯丙基季铵氨基酸

  摘要：

  开发了一种实用的合成方案，用于制备对映体富集的4-烯丙基恶唑5-酮。关键的钯催化脱羧烯丙基化使烯丙基化衍生物的收率很高（83-98％），而ee最高可达85％。在单个重结晶步骤后，可以其对映体纯形式或高光学纯度回收相应的季氨基酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801363
• 作为产物：
  描述：

  N-苯甲酰-L-丙氨酸 在 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 1.5h， 以88%的产率得到(S)-2-phenyl-4-methyl-5(4H)-oxazolone
  参考文献：
  名称：

  5（4H）-恶唑酮作为水溶液中碳二亚胺和氰胺促进的肽活化的中间体

  摘要：

  早期：尽管认为5（4 H）-恶唑酮的中间体是在肽化学中应避免的物种，但对于通过水溶液中的氰酰胺和碳二亚胺活化形成肽至关重要（见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201207730

文献信息

• A new method proposed for the determination of absolute configurations of α-amino acids
  作者：Edison Díaz Gómez、Helmut Duddeck

  DOI：10.1002/mrc.2374

  日期：2009.3

  1H signals dispersed by the formation of diastereomeric adducts allow to determine the absolute configuration (AC) of the starting α‐amino acids. Binding atoms in the adducts were identified by comparing the 1H and 13C chemical shifts of the oxazolones in the absence and presence of $Rh^\rm (II)}_2}$[(R)− (+)− MTPA]4. Thereby, information about the scope and limits of this method can be extracted

  在部分外消旋作用下，对映纯的 α-氨基酸转化为 4-取代的 2-芳基-和 2-烷基-5(4H)-恶唑酮。这些非外消旋混合物溶解在 CDCl3 中，等摩尔量的手性二铑络合物 $Rh^\rm (II)}_2}$[(R)− (+)− MTPA]4 (MTPA-H = Mosher's acid )，并记录所得样品的 1H NMR 谱（二铑法）。通过形成非对映加合物而分散的 1H 信号的相对强度可以确定起始 α-氨基酸的绝对构型 (AC)。通过比较在 $Rh^\rm (II)}_2}$[(R)− (+)− MTPA] 不存在和存在下恶唑酮的 1H 和 13C 化学位移，确定了加合物中的结合原子4. 因此，可以提取有关此方法的范围和限制的信息。介绍了如何使用此方法的协议。版权所有 © 2008 John Wiley & Sons, Ltd.
• Enantioselective quaternization of 4-substituted oxazol-5-(4H)-ones using recoverable Cinchona-derived dimeric ammonium salts as phase-transfer organocatalysts
  作者：Silvia Tarí、Angel Avila、Rafael Chinchilla、Carmen Nájera

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.01.012

  日期：2012.1

  Dimeric anthracenyldimethyl-derived Cinchona ammonium salts are used as chiral organocatalysts (5 mol %) for the enantioselective 4-alkylation of 4-substituted azlactones. The corresponding adducts bearing a new quaternary center were obtained with up to 80% ee when using a dimeric ammonium salt derived from cinchonidine, and are precursors of α,α-disubstituted α-amino acids. The catalysts can be recovered

  二聚蒽基二甲基衍生的金鸡纳铵盐被用作手性有机催化剂（5mol％），用于4-取代的内酯的对映选择性4-烷基化。当使用衍生自辛可尼丁的二聚铵盐时，可获得带有新季中心的相应加合物，其ee最高可达80％，它们是α，α-二取代α-氨基酸的前体。通过在乙醚中沉淀几乎可以定量回收催化剂，并可以在不损失活性的情况下重复使用。
• 5(4<i>H</i>)-Oxazolones as Intermediates in the Carbodiimide- and Cyanamide-Promoted Peptide Activations in Aqueous Solution
  作者：Grégoire Danger、Arthur Michaut、Manon Bucchi、Laurent Boiteau、Justine Canal、Raphaël Plasson、Robert Pascal

  DOI：10.1002/anie.201207730

  日期：2013.1.7

  The early days: Although considered a species to be avoided in peptide chemistry, the intermediacy of 5(4H)‐oxazolones is demonstrated to be essential for the formation of peptides through cyanamide and carbodiimide activation in aqueous solution (see scheme).

  早期：尽管认为5（4 H）-恶唑酮的中间体是在肽化学中应避免的物种，但对于通过水溶液中的氰酰胺和碳二亚胺活化形成肽至关重要（见方案）。
• Chen, Francis M. F.; Benoiton, N. Leo, Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 1224 - 1227
  作者：Chen, Francis M. F.、Benoiton, N. Leo

  DOI：——

  日期：——
• Highly Efficient Dynamic Kinetic Resolution of Azlactones by Urea-Based Bifunctional Organocatalysts
  作者：Albrecht Berkessel、Felix Cleemann、Santanu Mukherjee、Thomas N. Müller、Johann Lex

  DOI：10.1002/anie.200461442

  日期：2005.1.21