ethyl cis-2-ethoxycyclopropanecarboxylate | 71666-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl cis-2-ethoxycyclopropanecarboxylate
• 英文别名: (+/-)-cis-2-ethoxy-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester；(+/-)-cis-2-Aethoxy-cyclopropancarbonsaeure-aethylester；2-Aethoxy-1-cyclopropancarbonsaeureaethylester；ethyl (1R,2S)-2-ethoxycyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 71666-09-6
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: KIIOJVVKDDBEBK-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  184.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl cis-2-ethoxycyclopropanecarboxylate 在 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到异噁唑-3-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Cermola, Flavio; Di Gioia, Lucrezia; Graziano, Maria Liliana, Journal of Chemical Research, 2005, # 10, p. 677 - 681

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 2-ethoxycyclopropane-1-carboxylate 生成 ethyl cis-2-ethoxycyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  MORRISON, N. J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1982, N 12, 3027-3030

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Binuclear Copper Complexes and Their Catalytic Evaluation
  作者：Raj K. Das、Mithun Sarkar、S. M. Wahidur Rahaman、Henri Doucet、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1002/ejic.201101283

  日期：2012.4

  dichloromethane. The two copper atoms in complex 1 are bridged by two L 1 ligands in a trans disposition; the naphthyridine nitrogen atoms bridge two copper centers and the carbonyl oxygen atoms occupy sites trans to the Cu···Cu vector. The metal···metal distance is 2.4594(6) A. In contrast, in complex 2, each of the two L 2 ligands bind to the two copper atoms through one naphthyridine nitrogen, a deprotonated amide

  已经合成了两种双核铜配合物 [Cu I (L 1 )} 2 ][OTf] 2 (1) 和 [Cu II (L 2 )Cl} 2 ] (2) 并对其进行了结构表征。[(5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基)氨基}羰基]二茂铁(L 1 )与[Cu(CH 3 CN) 4 ][OTf]在二氯甲烷中反应得到配合物1 N-(5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基)-1-甲基吡咯烷-2-甲酰胺(L 2 H)过夜处理得到二铜(II)配合物2 [Cu(CH 3 CN) 4 ][BF 4 ] 在二氯甲烷中。配合物 1 中的两个铜原子由两个 L 1 配体以反式配置桥接；萘啶氮原子桥接两个铜中心，羰基氧原子占据与 Cu…Cu 载体相反的位置。金属...金属距离为 2.4594(6) A。相比之下，在配合物 2 中，两个 L 2 配体中的每一个都通过一个萘啶氮、一个去质子化的酰胺和一个脯氨酸氮原子与两个铜原子结
• Substituent Effect in the Ionization of<i>cis</i>-2-Substituted 1-Cyclopropanecarboxylic Acids
  作者：Yoshiaki Kusuyama

  DOI：10.1246/bcsj.52.1944

  日期：1979.7

  Ten cis-2-substituted 1-cyclopropanecarboxylic acids (substituents: H, CH3, C6H5, CH3O, C2H5O, Cl, Br, CH3CO, CH3OCO, and C2H5OCO) were prepared, and their pKa values were determined in water at 25 °C, along with those of the trans-2-chloro and 2-methoxy derivatives. The pKa values for cis isomers are somewhat larger than those for the corresponding trans isomers, except for the chloro and bromo derivatives. The substituent effects obtained were in the usual order in the sense of the electronic effects, except for the phenyl group, which produced a decrease in acidity relative to the unsubstituted acid. It was shown that the carbon-13 chemical shifts for the methylene carbon of the ethyl group in the ethyl cis-2-substituted 1-cyclopropanecarboxylate obtained in deuteriochloroform gave a reasonable linear relation with the pKa(cis) values.

  合成了十种顺式-2-取代的1-环丙烷羧酸（取代基：H、CH3、C6H5、CH3O、C2H5O、Cl、Br、CH3CO、CH3OCO和C2H5OCO），并在25°C的水中测定了它们的pKa值，以及对应的反式-2-氯和2-甲氧基衍生物的pKa值。顺式异构体的pKa值普遍高于相应的反式异构体，氯和溴衍生物除外。得到的取代基效应与电子效应的通常顺序一致，除了苯基，苯基相对未取代酸表现出酸性下降。研究表明，在去氘氯仿中获得的乙基顺式-2-取代1-环丙烷羧酸酯的亚甲基碳的碳-13化学位移与pKa(cis)值之间存在合理的线性关系。
• Enhancement of stereoselectivity in catalytic cyclopropanation reactions
  作者：Michael P. Doyle、Kuo-Liang Loh、Keith M. DeVries、Mitchell S. Chinn

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81001-7

  日期：1987.1

  Significant enhancement of trans(anti) stereoselectivity is achieved in rhodium(II) acetamide catalyzed cyclopropanation reactions of 2,3,4-trimethyl-3-pentyl diazoacetate (ODA) and diazoacetamides.

  在铑（II）乙酰胺催化的2,3,4-三甲基-3-戊基重氮乙酸酯（ODA）和重氮乙酰胺的铑（II）乙酰胺催化的环丙烷化反应中，反式（反）立体选择性显着提高。
• Actuation of Asymmetric Cyclopropanation Catalysts: Reversible Single-Crystal to Single-Crystal Reduction of Metal-Organic Frameworks
  作者：Joseph M. Falkowski、Cheng Wang、Sophie Liu、Wenbin Lin

  DOI：10.1002/anie.201104086

  日期：2011.9.5

  To and fro: Chiral metal–organic frameworks (CMOFs) derived from redox‐active ruthenium/salen building blocks exhibited reversible single‐crystal to single‐crystal reduction and reoxidation. The catalytically inactive RuIII CMOFs (green; see picture) were reduced to RuII CMOFs (red) that were highly active for the asymmetric cyclopropanation of alkenes with very high diastereo‐ and enantioselectivities

  来回：从具有氧化还原活性的钌/ salen结构单元衍生的手性金属有机骨架（CMOF）表现出可逆的单晶至单晶还原和再氧化作用。具有催化活性的Ru III CMOF（绿色；参见图片）被还原为Ru II CMOF（红色），对非对映和对映选择性很高的烯烃的不对称环丙烷化反应具有很高的活性。
• Chiral metal–organic frameworks with tunable open channels as single-site asymmetric cyclopropanation catalysts
  作者：Joseph M. Falkowski、Sophie Liu、Cheng Wang、Wenbin Lin

  DOI：10.1039/c2cc32232c

  日期：——

  A pair of interpenetrated and non-interpenetrated chiral metal–organic frameworks with the same catalytic sites but different open channel sizes catalysed asymmetric cyclopropanation of substituted terminal alkenes with excellent diastereoselectivities (up to 9.6) and enantioselectivities (up to >99%).

  一对具有相同催化位点但开放通道尺寸不同的互穿和非互穿手性金属有机框架催化了取代的末端烯烃的不对称环丙烷化反应，具有极佳的非对映选择性（高达 9.6）和对映选择性（高达 >99%）。