3,4,6-tri-O-benzoyl-1,2-O-ethylene-β-D-arabino-hexopyranos-2-uloside (2S)-cyclohemiketal | 87713-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzoyl-1,2-O-ethylene-β-D-arabino-hexopyranos-2-uloside (2S)-cyclohemiketal
• 英文别名: (4aR,6R,7R,8S,8aS)-7,8-bis(benzoyloxy)-6-(benzoyloxymethyl)-8a-hydroxy-1,4,5-trioxa-cis-decalin；[(4aR,6R,7R,8S,8aS)-7,8-dibenzoyloxy-8a-hydroxy-2,3,4a,6,7,8-hexahydropyrano[2,3-b][1,4]dioxin-6-yl]methyl benzoate
• CAS: 87713-56-2
• 化学式: C₂₉H₂₆O₁₀
• 分子量: 534.519
• InChiKey: RMQLUZPNHFZIFZ-WMNLIOQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzoyl-1,2-O-ethylene-β-D-arabino-hexopyranos-2-uloside (2S)-cyclohemiketal 在 四丁基醋酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以72%的产率得到(4aR,6S,8aS)-8a-benzoyloxy-6-(benzoyloxymethyl)-1,4,5-trioxa-cis-decalin-8-one
  参考文献：
  名称：

  吡喃并[2,3-b]二氧六环通过2-酮糖到乙二醇的双缩醛环化

  摘要：

  2-酮己糖基（“ulosyl”）溴化物的用途已扩展到直接生成顺式稠合吡喃并[2,3-b]二恶烷（1,4,5-trioxadecalins）的 11 和 13 型通过 β 特异性和 α 选择性糖苷化与乙二醇，以及随后的分子内半缩酮化。温和的碱性条件引起对三氧杂癸烷酮 22-25 的高度立体选择性重排，代表了甾体天然产物的结构和构型正确的框架，其中糖部分与苷元双重糖苷连接。11 或 13 暴露于无机酸导致吡喃环的立体定向收缩，产生三氧杂螺[4,5]癸烷。根据可用的实验事实和稀缺的现有类比，讨论了观察到的异常重排的机制考虑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400458
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-arabino-hexopyranosyl-2-ulose bromide 、 乙二醇 在 silver carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到3,4,6-tri-O-benzoyl-1,2-O-ethylene-β-D-arabino-hexopyranos-2-uloside (2S)-cyclohemiketal
  参考文献：
  名称：

  吡喃并[2,3-b]二氧六环通过2-酮糖到乙二醇的双缩醛环化

  摘要：

  2-酮己糖基（“ulosyl”）溴化物的用途已扩展到直接生成顺式稠合吡喃并[2,3-b]二恶烷（1,4,5-trioxadecalins）的 11 和 13 型通过 β 特异性和 α 选择性糖苷化与乙二醇，以及随后的分子内半缩酮化。温和的碱性条件引起对三氧杂癸烷酮 22-25 的高度立体选择性重排，代表了甾体天然产物的结构和构型正确的框架，其中糖部分与苷元双重糖苷连接。11 或 13 暴露于无机酸导致吡喃环的立体定向收缩，产生三氧杂螺[4,5]癸烷。根据可用的实验事实和稀缺的现有类比，讨论了观察到的异常重排的机制考虑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400458

文献信息

• C-Glycosidations of a 2-Ketohexosyl Bromide with Electrophilic, Radical, and Nucleophilic Anomeric Carbons
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Matthias Lergenmüller、Sabine Schwidetzky

  DOI：10.1002/ejoc.200300152

  日期：2003.8

  susceptibility of acylated 2-ketohexosyl halides to C-homologation is demonstrated with the easily accessible tri-O-benzoyl-α-D-arabino-hexos-ulosyl bromide 1 as the model compound. C-Glycosidation with an electrophilic anomeric carbon requires prior carbonyl protection, to avoid carbonyl addition by the C-nucleophile, for example, as the cyanohydrin. Silver triflate-promoted reaction with the silylenol ether of

  酰化的 2-酮己糖基卤化物对 C-同系化的敏感性用易于获得的三-O-苯甲酰基-α-D-阿拉伯-己糖-ulosyl bromide 1 作为模型化合物来证明。具有亲电异头碳的 C-糖苷化需要事先羰基保护，以避免 C-亲核试剂的羰基加成，例如，作为氰醇。三氟甲磺酸银促进与苯乙酮的甲硅烷醇醚反应，然后有效地产生 β-苯甲酰基产物。通过热 (AIBN) 或光化学诱导，1 平滑地生成异头自由基——由于其封端取代，相对亲电——它在三丁基锡和缺电子烯烃存在的情况下专门捕获氢。然而，它与烯丙基三丁基锡烷以高立体选择性反应生成 α-C-烯丙基糖苷糖。ulosyl bromide 1 中的 α-溴酮官能团易受 Reformatsky 条件的影响：用锌-铜对处理很容易产生 1,2-烯醇化物，这是一种最简单的异头亲核试剂，可有效地添加到醛中以产生 α-C-羟烷基糖苷糖或具有高度双立体选择的α-C-二糖（含糖醛）。(©
• Lichtenthaler, Frieder W.; Cuny, Eckehard; Weprek, Sabine, Angewandte Chemie, 1983, vol. 95, # 11, p. 906 - 908
  作者：Lichtenthaler, Frieder W.、Cuny, Eckehard、Weprek, Sabine

  DOI：——

  日期：——
• Acylated 2-oxoglycosyl bromides: Exploration of their reaction potential
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Sabine Schwidetzky、Katsumi Nakamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94336-3

  日期：1990.1
• Lichtenthaler, Frieder W.; Nishiyama, Shigeru; Weimer, Thomas, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 1163 - 1170
  作者：Lichtenthaler, Frieder W.、Nishiyama, Shigeru、Weimer, Thomas

  DOI：——

  日期：——
• LICHTENTHALER, F. W.;SCHWIDETZKY, S.;NAKAMURA, K., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N, C. 71-74
  作者：LICHTENTHALER, F. W.、SCHWIDETZKY, S.、NAKAMURA, K.

  DOI：——

  日期：——