methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-nitro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl) acrylate | 1373120-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-nitro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl) acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[1-methyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]-5-nitro-2-oxoindol-3-yl]prop-2-enoate
• CAS: 1373120-17-2
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₈
• 分子量: 392.365
• InChiKey: HUBSMVRTJGZYRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-nitro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl) acrylate 、 aurone 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到methyl 2-(2-hydroxybenzoyl)-1'-methyl-5'-nitro-2'-oxo-3-phenylspiro[cyclopentane-1,3'-indoline]-2,4-diene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  An easy and practical approach to access multifunctional cylcopentadiene- and cyclopentene-spirooxindoles via [3 + 2] annulation

  摘要：

  一种高区域选择性的Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸酯与黄酮/硫代黄酮的[3 + 2]环化反应被开发出来。

  DOI：

  10.1039/d1ob00514f
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-5-硝基靛红 在 三乙烯二胺 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-nitro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl) acrylate
  参考文献：
  名称：

  Catalyst-free synthesis of 3-alkenyloxindoles from isatin-derived Morita–Baylis–Hillman carbonates

  摘要：

  通过靛红衍生的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯与硫酸钠的 SN2′型烯丙基取代反应，快速合成了多种生物和合成上有用的 3-烯基吲哚。合成是在无催化剂的反应条件下进行的，获得了良好至卓越的产品收率（高达 96%）和 Z/E 选择性（高达 20:1）。

  DOI：

  10.3184/174751917x14878812592652

文献信息

• Synthesis of spirooxindoles bearing 2,3-(or 2,5-)dihydrothiophene-2-thione moiety via [3+2] annulation of carbon disulfide with Morita-Baylis-Hillman carbonates of isatins
  作者：Beom Kyu Min、Gieun Kim、Hwa Jung Roh、Da Young Seo、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.03.056

  日期：2018.4

  Various spirooxindoles bearing 2,3-(or 2,5-)dihydrothiophene-2-thione moiety have been synthesized via [3+2] annulation reaction of carbon disulfide and the nitrogen ylides derived from Morita-Baylis-Hillman carbonates of isatins. 2,3-Dihydro- and 2,5-dihydrothiophene-2-thione moieties were formed selectively depending on steric hindrance around the nitrogen ylides.

  通过二硫化碳与衍生自靛红的森田-巴利斯-希尔曼碳酸盐的氮基的[3 + 2]环化反应，合成了带有2,3-（或2,5-）二氢噻吩-2-硫酮部分的各种螺硫醇。取决于氮基周围的空间位阻，选择性地形成2，3-二氢噻吩基和2，5-二氢噻吩-2-硫酮部分。
• A Double Deprotonation Strategy for Cascade Annulations of Palladium–Trimethylenemethanes and Morita–Baylis–Hillman Carbonates to Construct Bicyclo[3.1.0]hexane Frameworks
  作者：Zhen‐Hong Yang、Peng Chen、Zhi‐Chao Chen、Zhi Chen、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.202102842

  日期：2021.6.14

  species having an activated alkene moiety through a second deprotonation process, which then undergo cascade [1+2]/[3+2] annulations to furnish complex bicyclic [3.1.0]hexane frameworks having three contiguous quaternary stereogenic centers with good to excellent enantioselectivity. Moreover, by using benzoyl aldehyde-derived substrates, a [1+4]/[3+2] annulation sequence is similarly developed to produce

  在这里，我们报告说，在 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的存在下，可以实现通过去质子化策略对 Tsuji 的 2-（氰甲基）烯丙基碳酸酯进行化学选择性活化以生成钯-三亚甲基甲烷 1,3-偶极子。以下 S N 2'-加成能够通过第二次去质子化过程形成具有活化烯烃部分的新 1,3-偶极物质，然后进行级联 [1+2]/[3+2] 环化以提供复杂的双环[3.1.0] 己烷骨架具有三个连续的四元立体中心，具有良好到出色的对映选择性。此外，通过使用苯甲醛衍生的底物，类似地开发了 [1+4]/[3+2] 环化序列以产生稠合的环戊二烯 [b] 呋喃结构。
• Catalyst-Controlled Switch in Chemo- and Diastereoselectivities: Annulations of Morita-Baylis-Hillman Carbonates from Isatins
  作者：Gu Zhan、Ming-Lin Shi、Qing He、Wei-Jia Lin、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201510825

  日期：2016.2.5

  the chemo‐ and diastereoselectivity, divergently, of a reaction is highly attractive but extremely challenging. Presented herein is a catalyst‐controlled switch in the chemo‐ and diastereodivergent annulation reactions of Morita–Baylis–Hillman carbonates, derived from isatins and 2‐alkylidene‐1H‐indene‐1,3(2H)‐diones, in exclusive α‐regioselectivity. α‐Isocupreine efficiently catalyzed [2+1] reactions

  分别调节反应的化学选择性和非对映选择性极具吸引力，但极具挑战性。本文介绍的是衍生自靛红和2-亚烷基-1H-茚-1,3（2 H）的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的化学和非对映异构环化反应中的催化剂控制开关。）二酮，具有排他性的α区域选择性。α-异cupreine可有效催化[2 + 1]反应以获得环丙烷衍生物，并且通过使用手性膦或DMAP型分子可实现非对映发散[3 + 2]环化。所有反应均表现出优异的化学选择性，并提供了良好至显着的立体选择性，因此可收集具有骨架和立体异构性的化合物。此外，DFT计算计算阐明了基于催化剂的机理。
• Construction of polycyclic spirooxindoles through [3+2] annulations of Morita–Baylis–Hillman carbonates and 3-nitro-7-azaindoles
  作者：Kai-Kai Wang、Wei Du、Jin Zhu、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2016.11.003

  日期：2017.3

  A mild and efficient dearomatic [3+2] annulation reaction of 3-nitro-7-azaindoles and Morita−Baylis−Hillman carbonates from isatins was developed catalyzed by DMAP, affording the corresponding polycyclic spirooxindoles containing fused azaindoline architectures and vicinal quaternary centers in excellent yields (up to 96%) with high regio- and diastereoselectivity (dr > 19:1). Moderate enantioselectivity

  摘要DMAP催化了3-硝基-7-氮杂吲哚和森田贝司的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的温和有效的脱芳香族[3 + 2]环化反应，得到了相应的多环螺硫醇，它们含有稠合的氮杂吲哚啉结构和邻位四元中心。极高的产率（高达96％），具有很高的区域选择性和非对映选择性（dr> 19：1）。通过使用手性DMAP型路易斯碱催化剂获得中等的对映选择性（79％ee）。
• Lewis Base-Catalyzed [4 + 3] Annulation of <i>ortho</i>-Quinone Methides and MBH Carbonates: Synthesis of Functionalized Benzo[<i>b</i>]oxepines Bearing Oxindole Scaffolds
  作者：Ji-Yuan Du、Yan-Hua Ma、Fan-Xiao Meng、Rui-Rui Zhang、Ruo-Nan Wang、Hong-Liang Shi、Qi Wang、Ya-Xin Fan、Hong-Li Huang、Ji-Chun Cui、Chun-Lin Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03709

  日期：2019.1.18

  A novel Lewis base-catalyzed [4 + 3] annulation process for the construction of benzo[b]oxepine scaffolds has been developed. 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) promotes the union of o-QMs and Morita–Baylis–Hillman carbonates in reasonable to excellent yields and good stereoselectivities (dr > 20:1). This straightforward, catalytic approach offers access to a variety of synthetically useful benzo[b]oxepine

  开发了一种新颖的路易斯碱催化的[4 + 3]环化工艺，用于构建苯并[ b ]氧杂环丁烷支架。1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）以合理的产率和优异的立体选择性（dr> 20：1）促进邻-QM和森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐的结合。这种直接的催化方法使人们可以使用各种合成有用的带有含全碳螺-季四立体中心的羟吲哚骨架的苯并[ b ] oxepine衍生物。