dibenzylamine-α,α,α',α'-d4 | 20002-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzylamine-α,α,α',α'-d4
• 英文别名: 1,1-dideuterio-N-[dideuterio(phenyl)methyl]-1-phenylmethanamine
• CAS: 20002-22-6
• 化学式: C₁₄H₁₅N
• 分子量: 201.248
• InChiKey: BWLUMTFWVZZZND-AREBVXNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzylamine-α,α,α',α'-d4 在 Pd/SiO₂ 、 氧气 作用下， 以 对二甲苯 为溶剂， 生成 N-(phenylmethylene-d)
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Study on Aerobic Oxidation of Amine over Intermetallic Pd₃Pb: Concerted Promotion Effects by Pb and Support Basicity

  摘要：

  A mechanistic study on aerobic oxidation of amine to imine over Pd3Pb/MOx (MOx = SiO2, TiO2, Al2O3, and MgO) intermetallic catalysts was performed to clarify the role of Pb and the support in enhancing catalytic activity. Results from X-ray absorption and photoelectron spectroscopies revealed that formation of the Pd3Pb phase made Pd electron-rich compared to pure Pd, whereas the electronic states of Pd in Pd3Pb/MOx were identical and independent of the nature of the support. Kinetic studies indicated that desorption of imine was promoted by Pb and that adsorption of amine was accelerated by basic sites on the support. Infrared temperature programmed desorption (IR-TPD) experiments demonstrated that desorption of imine was indeed promoted on Pd3Pb compared to Pd. The support effect only appears on Pd3Pb catalysts and not on pure Pd due to change in the rate-determining step from imine desorption to amine adsorption. The combination of Pb and the support basicity provides a unique and highly efficient bifunctional catalysis.

  DOI：

  10.1021/cs501695m
• 作为产物：
  描述：

  苄胺-D2 在 indium zinc sulfide 、 重水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 dibenzylamine-α,α,α',α'-d4
  参考文献：
  名称：

  用于高效和高选择性胺光转化为亚胺的氧化还原化学的空间解耦

  摘要：

  光驱动伯胺氧化成亚胺与 H 2生产相结合，为同时生产高附加值精细化学品和清洁燃料提供了一种很有前途的方法。然而，这种策略的有效性通常受到光催化剂电荷分离不良和亚胺不受控制地氢化为仲胺的限制。在此，提出了一种空间解耦策略来隔离光催化剂不同位点的氧化还原化学，并组装了 CoP 核-ZnIn 2 S 4壳（CoP@ZnIn 2 S 4）同轴纳米棒作为概念验证光催化剂。CoP 核和 ZnIn 2 S 4之间发生定向和超快载流子分离壳，如原位 X 射线光电子能谱、表面光电压能谱和瞬态吸收光谱分析所证实。在将模型底物苯甲胺光转化为N-苄基苯甲亚胺时，CoP@ZnIn 2 S 4与 ZnIn 2 S 4相比（约 20% 的选择性）表现出高 48 倍的生产率和 >99% 的选择性，以及详细的反应机理已通过原位漫反射红外傅立叶变换光谱得到验证。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c12182

文献信息

• Switching Selectivity in Copper-Catalyzed Transfer Hydrogenation of Nitriles to Primary Amine-Boranes and Secondary Amines under Mild Conditions
  作者：Hao Song、Yao Xiao、Zhuohua Zhang、Wanjin Xiong、Ren Wang、Liangcheng Guo、Taigang Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02413

  日期：2022.1.7

  efficient copper-catalyzed selective transfer hydrogenation of nitriles to primary amine-boranes and secondary amines with an oxazaborolidine–BH3 complex is reported. The selectivity control was achieved under mild conditions by switching the solvent and the copper catalysts. More than 30 primary amine-boranes and 40 secondary amines were synthesized via this strategy in high selectivity and yields of up to

  报道了一种简单而有效的铜催化腈选择性转移氢化为伯胺-硼烷和仲胺与恶氮硼烷-BH 3 配合物的方法。通过切换溶剂和铜催化剂在温和条件下实现选择性控制。通过该策略以高选择性和高达 95% 的产率合成了 30 多种伯胺-硼烷和 40 种仲胺。该策略应用于以89% 的收率合成15 N 标记。
• Multicomponent synthesis of tertiary alkylamines by photocatalytic olefin-hydroaminoalkylation
  作者：Aaron Trowbridge、Dominik Reich、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1038/s41586-018-0537-9

  日期：2018.9

  accessible feedstocks into sp3-rich architectures provide a strategic advantage in the synthesis of complex alkylamines. Here we report a multicomponent, reductive photocatalytic technology that combines readily available dialkylamines, carbonyls and alkenes to build architecturally complex and functionally diverse tertiary alkylamines in a single step. This olefin-hydroaminoalkylation process involves a

  有证据表明，增加小分子的饱和度（即 sp3 杂化碳原子的数量）可以增加它们在药物发现管道中成功的可能性1。由于其良好的物理特性，烷基胺在药物制剂、小分子生物探针和临床前候选药物中无处不在。尽管它们很重要，胺的合成仍然由两种方法主导：N-烷基化和羰基还原胺化3。因此，药物发现中对饱和极性分子的需求不断增加，继续推动合成复杂烷基胺 4-7 的实用催化方法的发展。特别是，将可获取的原料转化为富含 sp3 的体系结构的工艺为复杂烷基胺的合成提供了战略优势。在这里，我们报告了一种多组分还原光催化技术，该技术结合了现成的二烷基胺、羰基化合物和烯烃，可在一步中构建结构复杂且功能多样的叔烷基胺。这种烯烃-氢氨基烷基化过程涉及可见光介导的原位生成亚胺离子的还原，以选择性地提供以前难以接近的烷基取代的 α-氨基自由基，这些自由基随后与烯烃反应形成 C(sp3)–C(sp3)债券。操作简单的反应表现出广泛的官能团耐受性，
• Highly efficient aerobic oxidation of various amines using Pd₃Pb intermetallic compounds as catalysts
  作者：Shinya Furukawa、Akifusa Suga、Takayuki Komatsu

  DOI：10.1039/c4cc00024b

  日期：——

  Various amines including primary, secondary, benzylic, aliphatic and cyclic ones are converted into imines with high yields using the Pd₃Pb/Al₂O₃ catalyst.

  各种胺，包括一级、二级、苄基、脂肪族和环状的胺，在Pd₃Pb/Al₂O₃催化剂的作用下被高效转化为亚胺。

• Amine Oxidative N-Dealkylation via Cupric Hydroperoxide Cu-OOH Homolytic Cleavage Followed by Site-Specific Fenton Chemistry
  作者：Sunghee Kim、Jake W. Ginsbach、Jung Yoon Lee、Ryan L. Peterson、Jeffrey J. Liu、Maxime A. Siegler、Amy A. Sarjeant、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja508371q

  日期：2015.3.4

  the mechanism of this process, reaction kinetics and products were determined employing ligand substrates with various para-substituent dibenzyl pairs (-H,-H; -H,-Cl; -H,-OMe, and -Cl,-OMe), or with partially or fully deuterated dibenzyl N-(CH2Ph)2 moieties. A series of ligand-copper(II) bis-perchlorate complexes were synthesized, characterized, and the X-ray structures of the -H,-OMe analogue were

  氢过氧化铜 (II) 是燃料电池和（生物）化学氧化等过程中的重要中间体，所有过程都涉及分子氧的逐步还原。我们之前报道了一种 Cu(II)-OOH 物质，它对附加在三足四齿配体吡啶基供体 6 位上的二苄氨基进行氧化 N-脱烷基化。为了深入了解该过程的机理，使用具有各种对位取代基二苄基对（-H，-H；-H，-Cl；-H，-OMe 和 -Cl，-）的配体底物测定了反应动力学和产物。 OMe)，或具有部分或完全氘代的二苄基 N-(CH2Ph)2 部分。合成、表征了一系列配体-双高氯酸铜(II)配合物，并确定了-H,-OMe类似物的X射线结构。相应的亚稳态 Cu(II)-OOH 物质是通过在 -90 °C 的丙酮中添加 H2O2/碱生成的。这些转化（t1/2 ≈ 53 s）为氧化 N-脱烷基产物，产生对位取代的苯甲醛。基于实验观察和支持 DFT 计算，可以排除涉及二苄胺 H 原子抽象或 Cu(II)-OOH
• An unprecedented rearrangement in collision-induced mass spectrometric fragmentation of protonated benzylamines
  作者：Jason Bialecki、Josef Ruzicka、Athula B. Attygalle

  DOI：10.1002/jms.1089

  日期：2006.9

  dissociation (CID) mass spectra of several protonated benzylamines are described and mechanistically rationalized. Under collision-induced decomposition conditions, protonated dibenzylamine, for example, loses ammonia, thereby forming an ion of m/z 181. Deuterium labeling experiments confirmed that the additional proton transferred to the nitrogen atom during this loss of ammonia comes from the ortho positions

  描述了几种质子化苄胺的碰撞诱导解离（CID）质谱图，并对其进行了机械合理化。在碰撞诱导的分解条件下，例如，质子化的二苄基胺会损失氨，从而形成m / z 181的离子。氘标记实验证实，在氨的这种损失过程中，转移到氮原子上的额外质子来自于N的邻位。苯环而不是亚苄基亚甲基。为了使结果合理化，提出了一种基于在电荷中心的C-N键的初始伸长最终裂解C-N键以形成苄基阳离子和苄胺的离子/中性络合物的机理。然后该络合物以几种不同的方式解离：（1）直接解离产生在m / z 91处观察到的苄基阳离子；（2）苄基胺的苯环上的配合物内的苄基阳离子发生亲电性攻击，以从芳族六聚体中除去一对电子，形成一个芳烃离子，该芳族离子向其提供一个环质子（或氘代）。形成质子化胺的氨基，其在m / z 181处进行电荷驱动的杂化裂解以消除氨（或苄胺），形成氨苄基阳离子，或进行电荷驱动的杂化裂解以消除二苯基甲烷和铵离子; （3）从中性