α-[(1Z)-ethenyl-2-d]benzenemethanol | 668444-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-[(1Z)-ethenyl-2-d]benzenemethanol
• 英文别名: (+/-)-(Z)-3-[2H1]-1-phenylprop-2-en-1-ol；cis-3-deuterio-1-phenyl-2-propane-1-ol；(Z)-3-deuterio-1-phenyl-2-propen-1-ol
• CAS: 668444-87-9
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 135.17
• InChiKey: MHHJQVRGRPHIMR-NYLCSIPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.91
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-[(1Z)-ethenyl-2-d]benzenemethanol 在 [W(CO)3(η⁶-C7H8)] 吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钼的C1对称络合物催化的不对称烯丙基取代：配体的结构要求和反应的立体化学过程。

  摘要：

  衍生自氨基酸的新手性配体（R）-（-）-12 a和（S）-（+）-12 c（VALDY）在标题反应中的应用，涉及肉桂基（线性）和异肉桂基（支化）型底物（4和5-> 6）导致极佳的区域选择性和对映体选择性（> 30：1，<或= 98％ee），表明具有单个手性中心的配体能够进行高度不对称诱导。讨论了配体的结构要求和机理。氘标记底物的单一对映体（线性38 c和支链37 c）的应用以及通过（2）H {（1）H} NMR光谱法在手性液晶基质中分析产物（41-43）区分反应的立体化学途径。对于配体（S）-（+）-12 c，匹配的支链底物对映体为（S）-5，通过涉及立体化学净保留的过程将其转化为具有很高的区域和立体选择性的（R）-6。发现支链底物的错配对映异构体为（R）-5，其也被转化为（R）-6，即具有明显的净反转，但是速率较低且总对映选择性较低。可以称为“记忆效应”的后一个特征降低了外消旋底物（+/

  DOI：

  10.1002/chem.200501574
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3-[2H1]-1-phenylprop-2-yn-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 氢气 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到α-[(1Z)-ethenyl-2-d]benzenemethanol
  参考文献：
  名称：

  氮化硼上钯的定点氘代重链烯烃合成

  摘要：

  重物：已开发出一种三乙胺介导的H–D交换反应，用于在D 2 O / THF的混合物中将未标记的炔烃（1）转化为[D 1 ]炔烃（[D 1 ] -1）。此外，位点的有效制备和区域选择性地氘化的烯烃（[d Ñ ] - 2）从1或[d 1 ] - 1，以钯氮化硼（钯/ BN）作为催化剂和气态ħ 2或d 2讨论。所得氘代产品是用于合成标记化合物的有吸引力且功能强大的工具，这些标记化合物可在一系列科学领域中使用（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201203337

文献信息

• Silver-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions of Siloxy Alkynes
  作者：Randy F. Sweis、Michael P. Schramm、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ja048251l

  日期：2004.6.23

  We have described the first [2 + 2] cycloadditions of siloxy alkynes with a range of unsaturated carbonyl compounds. The reactions are efficiently promoted by substoichiometric amount of silver trifluoromethanesulfonimide and display excellent regio- and diastereoselectivity combined with a broad substrate scope. Our studies have established unambiguously the stepwise mechanism of this process and

  我们已经描述了甲硅烷氧基炔烃与一系列不饱和羰基化合物的首次 [2 + 2] 环加成反应。亚化学计量的三氟甲磺酰亚胺银可有效促进反应，并显示出优异的区域选择性和非对映选择性以及广泛的底物范围。我们的研究明确地确定了该过程的逐步机制，并为银在反应的催化循环中的新作用提供了证据，该反应涉及银基络合和甲硅烷氧基炔烃对随后的 1,4-加成的活化。
• Stereochemistry of Cyclopropane Formation Involving Group IV Organometallic Complexes
  作者：Charles P. Casey、Neil A. Strotman

  DOI：10.1021/ja030436p

  日期：2004.2.1

  phenylcyclopropanes 3a and 3b, both having cis deuterium. This stereochemical outcome requires inversion of configuration at the carbon bound to zirconium and is consistent with a "W-shaped" transition state structure for cyclopropane formation. In a Kulinkovich hydroxycyclopropanation, trans-3-deutero-1-methyl-cis-2-phenyl-1-cyclopropanol (5) was formed stereospecifically from Ti(O-i-Pr)(4), ethyl acetate

  (Z)-HDC=CHCH(OCH(3))C(6)H(5) (1) 与 Cp(2)Zr(D)Cl 和 BF(3).OEt(2) 的反应得到苯基环丙烷3a 和 3b，都具有顺式氘。这种立体化学结果需要在与锆结合的碳处发生构型反转，并且与环丙烷形成的“W 形”过渡态结构一致。在 Kulinkovich 羟基环丙烷化反应中，反式-3-氘-1-甲基-顺-2-苯基-1-环丙醇 (5) 由 Ti(Oi-Pr)(4)、乙酸乙酯、EtMgBr 和反式-β 立体定向形成- 氘代苯乙烯。这种立体化学需要在与钛结合的碳上保留构型，并且与碳-钛键在与钛配位的羰基上的正面攻击一致。在 de Meijere 环丙胺合成中，N 的 3:1 混合物，N-二甲基-N-(反-3-氘-反-2-苯基环丙基)胺(6a)和N，N-二甲基-N-(顺-3-氘-顺-2-苯基环丙基)胺(6b)是由 Ti(Oi-Pr)(4)、DMF、格氏试剂和