3-phenyl-3-trimethylsiloxy-1-propyne | 118665-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenyl-3-trimethylsiloxy-1-propyne
• 英文别名: trimethyl(1-phenyl-2-propynoxy)silane；trimethyl((1-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy)silane；Trimethyl(1-phenylprop-2-ynoxy)silane
• CAS: 118665-81-9
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: LMUQBGLWPGJJBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-3-trimethylsiloxy-1-propyne 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 palladium diacetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 1,3-Dioxane, 4,5-diphenyl-, (4R,5R)-rel-
  参考文献：
  名称：

  钯催化三组分反应合成含 (Z)-烯烃的直链共轭二烯基高烯丙醇

  摘要：

  已经开发了通过使用钯催化的三组分反应合成含 (Z)-烯烃的线性共轭二烯基高烯丙醇。该方法显示出良好的官能团兼容性和通用性，具有较高的非对映选择性。此外，在许多情况下，本方法控制了新形成的 C-C 键的烯烃立体化学，并克服了对 (E)-烯烃形成的固有偏好，得到了 (Z,E)- 和 (Z,Z)-产物。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707468
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-phenyl-3-trimethylsiloxy-1-propyne
  参考文献：
  名称：

  钯催化三组分反应合成含 (Z)-烯烃的直链共轭二烯基高烯丙醇

  摘要：

  已经开发了通过使用钯催化的三组分反应合成含 (Z)-烯烃的线性共轭二烯基高烯丙醇。该方法显示出良好的官能团兼容性和通用性，具有较高的非对映选择性。此外，在许多情况下，本方法控制了新形成的 C-C 键的烯烃立体化学，并克服了对 (E)-烯烃形成的固有偏好，得到了 (Z,E)- 和 (Z,Z)-产物。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707468

文献信息

• An Alternative to Nitromethane as Solvent: The Promoting Influence of Nitro-Functionalized Imidazolium Salts for Synthesis and Catalysis
  作者：Yajun Ren、Minghao Li、Jie Yang、Jiajian Peng、Yanlong Gu

  DOI：10.1002/adsc.201100530

  日期：2011.12

  Nitromethane, a volatile and toxic organic compound, is commonly used as solvent for organic and catalytic reactions. In order to find an alternative for this specific nitro-containing organic solvent, the performance of some nitro-functionalized imidazolium salts such as 1-methyl-3-(4-nitrobenzyl)imidazolium hexafluorophosphate, 1-methyl-3-(4-nitrobenzyl)imidazolium tetrafluoroborate, 1-methyl-3-

  硝基甲烷是一种挥发性和有毒的有机化合物，通常用作有机和催化反应的溶剂。为了找到这种特定的含硝基有机溶剂的替代品，一些硝基官能化的咪唑鎓盐的性能，例如1-甲基-3-（4-硝基苄基）咪唑鎓六氟磷酸盐，1-甲基-3-（4-硝基苄基） ）在一些反应中检测了四氟硼酸咪唑鎓盐，1-甲基-3-（4-硝基苄基）咪唑鎓双（三氟甲磺酰基）酰胺和1,2-二甲基-3-（4-硝基苄基）咪唑鎓六氟磷酸盐，包括醇与六甲基二硅氮烷的三甲基甲硅烷基化， 2-芳基-3,4-二氢吡喃与硫酚或硫醇的开环反应，以及炔烃的铜介导的氧化偶联。如所期望的，这些咪唑鎓盐确实可以在这些反应中代替硝基甲烷。尤其是，咪唑鎓盐与金属催化剂一起，如果涉及的话，可以很容易地回收和再利用而没有明显的活性损失。这些硝基官能化的咪唑鎓盐作为硝基甲烷的替代溶剂的使用，不仅赋予了反应系统绿色的面貌，而且还促进了绿色化学概念下催化系统的合理设计。
• Synthesis of α-Trimethylsilylallenones
  作者：Robert F. Cunico

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85201-4

  日期：1994.4

  Electrophilically initiated 1,2-TMS group migration-elimination within bis(O-TMS) and 1-(O-TMS), 4-(O-mesyl) derivatives of 1-TMS-2-alkyn-1,4-diols affords α-TMS allenones.

  在1-TMS-2-炔基-1,4-二醇的双（O-TMS）和1-（O-TMS），4-（O-甲磺酰基）衍生物中进行亲电引发的1,2-TMS基团迁移消除α-TMS异戊二烯。
• S_N2′ Boron-Mediated Mitsunobu Reactions - A New One-Pot Three-Component Synthesis of Substituted Enamides and Enol Benzoates
  作者：Fabienne Berrée、Nicolas Gernigon、Alain Hercouet、Chia Hui Lin、Bertrand Carboni

  DOI：10.1002/ejoc.200800965

  日期：2009.1

  The conversion of (3-hydroxy-1-propen-1-yl)boronates to substituted enamides and enol benzoates is readily achieved in a one-pot procedure consisting of a regiocontrolled Mitsunobu reaction with convenient nucleophiles, followed by allylboration of aldehydes. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  (3-羟基-1-丙烯-1-基)硼酸酯转化为取代的烯酰胺和烯醇苯甲酸酯可以在一锅法中轻松实现，该程序由区域控制的Mitsunobu反应与方便的亲核试剂组成，然后是醛的烯丙基硼化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• A Chiral-Anion Generator: Application to Catalytic Desilylative Kinetic Resolution of Silyl-Protected Secondary Alcohols
  作者：Hailong Yan、Hyeong Bin Jang、Ji-Woong Lee、Hong Ki Kim、Soon Won Lee、Jung Woon Yang、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/anie.201004777

  日期：2010.11.15

  bearing a 3,3′‐halogen‐substituted chiral 1,1′‐bi‐2‐naphthol (BINOL) unit manifest a new structural motif for chiral‐anion generators. Their unique properties are revealed through highly enantioselective desilylative kinetic resolution of a variety of silyl‐protected racemic alcohols with KF (see scheme).

  掌握氟化物：带有3,3'-卤素取代的手性1,1'-bi-2-萘酚（BINOL）单元的手性羟基封端的聚醚为手性阴离子发生器显示了新的结构图案。通过KF对多种甲硅烷基保护的外消旋醇进行高度对映选择性的脱甲硅烷基动力学拆分，揭示了它们的独特性能（参见方案）。
• Copper-Catalyzed Umpolung Reactivity of Propargylic Carbonates in the Presence of Diboronates: One Stone Four Birds
  作者：Wennan Dong、Zhifei Zhao、Cheng-Zhi Gu、Jing-Gong Liu、Shuang Yang、Xinqiang Fang

  DOI：10.1021/jacs.3c09155

  日期：2023.12.20

  powerful synthetic strategies for making new substances that have been of significant importance in chemistry, medicine, and material fields. Conventional tactics employ various preformed allylation and propargylation reagents. In this study, a conceptually novel copper-catalyzed and B2pin2-mediated Umpolung reactivity of propargylic carbonates has been achieved for the first time, realizing both allylation

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。